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二甘醇乙烯基醚黄心权摘要：本文阐述了二甘醇乙烯基醚（Vinyl Ethers of Diethylene Glycol）的相关性质、用途并且详细讨论了其制备工艺过程。总结了国内外的研究现状，并介绍了其所涉及的表征手段。关键词：二甘醇乙烯基醚、综述、研究现状二甘醇乙烯基醚，最早是由Hill和Pidgeon报道的[1]。属于乙烯基醚类化合物，由于二甘醇具有两个羟基官能团，因此其乙烯基取代物包括二甘醇单乙烯基醚和二甘醇双乙烯基醚。二甘醇单乙烯基醚外观为无色透明液体，分子式为C6H12O3，沸点208 ℃，可作为UV 阳离子固化涂料的活性稀释剂，也可作为聚合物改性用的共聚单体。二甘醇二乙烯基醚外观为无色透明液体，分子式为C8H15O3，沸点198 ℃，可作为UV 阳离子固化涂料的活性稀释剂和交联剂，也可作为特种树脂的交联共聚单体。是重要的有机合成中间体和功能性聚合单体，其均聚物和共聚物被广泛地应用于粘合剂、涂料、润滑剂、增塑剂、杀虫剂和表面保护材料等许多领域。与传统的丙烯酸酯相比, 二甘醇乙烯基醚毒性小, 闪点高, 无异味, 无皮肤刺激性,更加安全高效。［2-4］活性稀释剂为辐射固化涂料的重要组成部分，用于调节粘度以及涂层的最终性能。它至少含有一个能以自由基或其他机理与作为基体树脂的预聚物共聚的不饱和键或其他活性基团。活性稀释剂在辐射固化体系中十分重要，除了它对粘度及施工流变性能的影响外，还有下列原因[20]：它与光引发剂一同决定体系的固化速度；它把高分子量的预聚物分子连接在一起，并依靠其官能度对加速固化有显著贡献，双官能度活性稀释剂与多官能活性稀释剂一样，易形成交联网络；它能增进或改善固化后涂料的性能，预聚物用量相同时，使用不同的稀释剂具有不同的涂层性能及固化速度。乙烯基酷类单体中双键由于受到邻位氧原子的影响，为富电子双键，能形成稳定的碳正离子，因此易发生阳离子聚合。聚合速度快，转化率高。阳离子引发与自由基引发相比，不形成过氧化物，因此不易发黄，醋基交换倾向小，因而具有使用价值。一、生产状况目前世界上只有德国巴斯夫公司、美国ISP 公司和日本丸善石油化工公司拥有生产二甘醇乙烯基醚的技术及装置，国内产品均是国外进口分装。 因此，开发二甘醇乙烯基醚化合物的合成工艺具有重要意义。工业上制备乙烯基醚类化合物必需大量地使用廉价的,难以操作的乙炔,所以,在世界上只有BSAF(德国)和ISP(美国)两家公司生产。以往,日本少量进口DEGV用于试验研究,近几年来,由于对DEGV的应用研究加强,日本国内对其需求量也进一步上升。1998年7月日本丸善石油化学公司利用乙烯生产中的副产物乙炔,开发了低压反应技术来生产一系列的乙烯基醚,虽然目前尚处于市场开发阶段,但是,估计1999年将达到5t左右的规模。[2]二、反应机理常用的乙烯基醚合成方法有三种: 碳化钙法、乙炔法、缩醛热分解法［5］，其中以乙炔法最为常用，采用搅拌釜式反应器，在一定的乙炔分压下和碱金属的醇类化合物催化作用下合成而得［5］。 在碱金属的醇盐或其氢氧化物催化剂存在下，二甘醇与乙炔反应生成二甘醇乙烯基醚类。 其反应机理为:( 1) 氢氧化钾与二甘醇生成醇盐HOCH2CH2OCH2CH2OH + 2KOH → KOCH2CH2OCH2CH2OK + 2H2O( 2) 醇盐和乙炔反应生成二甘醇乙烯基醚金属取代物KOCH2CH2OCH2CH2OK + CH≡CH → CHK= CHOCH2CH2OCH2CH2OCH = CHK +KOCH2CH2OCH2CH2OCH = CHK( 3) 二甘醇乙烯基醚金属取代物和醇反应生成二甘醇乙烯基醚:CHK = CHOCH2CH2OCH2CH2OCH = CHK +2HOCH2CH2OCH2CH2OH →CH2 = CHOCH2CH2OCH2CH2OCH =CH2 + KOCH2CH2OCH2CH2OK三、碱性催化剂的制备Reppe 等［7-9］发现采用碱金属及其氢氧化物与相应醇反应生成的醇盐作为催化剂，催化活性很高，可降低反应压力，成为该领域研究的热点。其专利[17]提及，碱剂的本质是碱金属的氧化物、氢氧化物、氰化物等。在反应过程中，大量的碱性催化剂被适用于反应，至少0.2%（质量分数），催化剂含量0.5~10%（质量分数）比较常见。甚至12%、15%、20%等。反应温度为80℃~250℃，其主要取决于初始物料的相关性质等。许巍[19] 实验中选用K 和KOH 两种催化剂，在确定其它条件的同时,固定催化剂用量，比较二甘醇转化率的结果。两种催化剂的催化效果相当，K 金属的催化效果比KOH 略好一些，这是因为K 金属比较活泼，催化效果好，而用K 金属作为催化剂的缺点是比较危险，操作稍有不慎就会引起爆炸，但是如果严格按照实验操作要求操作，K 金属仍然是制备双乙烯基