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第七章 微波与等离子体条件下无机合成 第一节 微波辐射法在无机合成中的应用 微波通常指波长为1m~0.1mm范围内的电磁波，相应频率范围是300~3000GHz. 雷达使用的波长范围1~25cm. 国际无线电通讯协会规定： 家用微波炉频率为2450MHz,波长12.2cm 工业微波炉频率为915MHz,波长32.8cm 微波辐射技术应用发展 1986年，Gedye等首先将微波辐射技术应用于有机合成，该技术在化学领域中获得应用 1988年，牛津大学首次将微波法进行无机化合物和超导陶瓷材料的合成 1992年，Komarneni等报导了ABO3型复合氧化物的合成（微波水热合成方法） 微波加热(50ml,1min,500W,2450MHz) 微波加热(固体) 微波加热和加速反应机理 在电场作用下，具有偶极矩的样品分子，可以发生偶极子转动、振动、摆动 微波炉频率为2450MHZ，即电场方向变化2.45×109次 在外加微波场作用下，分子在一个方向仅停留极短时间，然后又转向另一方向，由于受分子热运动和相邻分子的相互作用的干扰和阻力，瞬时分子间发生类似摩擦作用的热效应，同时由于偶极子转动滞后于电场的改变，分子还会从电场中吸收热量 影响因素 偶极矩 离子传导：离子浓度、离子迁移数 介质驰豫时间：样品中的分子有63%达到无序状态所需时间，与样品的温度和粘度有关 样品的密度：密度大升温慢 样品的热容：热容大升温慢 加速化学反应因素 微波介电加热效应 微波离子传导损耗 局部过热效应 各例 沸石分子筛合成 无机固相反应 稀土材料 第二节 微波等离子体化学 等离子体称为物质第四态，微波激发的等离子体更具有下述优点： 电离度高，电子密度大； 电子和气体分子温度比很高，可低温； 适应气体压强很宽； 无极放电，避免电极污染 微波等离子体的特点 德拜长度 振荡频率 类型 高温等离子体 冷等离子体 等离子体中的主要基元反应 获得等离子体的方法 应用和发展 金刚石膜 非晶硅太阳能电池 超导薄膜 光纤 芯片亚微米级刻蚀 * * 77 28 CCl4 101 95 1- 溴丁烷 98 26 正庚烷 137 126 正戊醇 68 25 正己烷 117 109 正丁醇 35 32 乙醚 97 97 正丙醇 56 56 丙酮 78 78 乙醇 61 49 氯仿 65 65 甲醇 119 110 乙酸 100 81 水 沸点℃ 温升℃ 溶剂 沸点℃ 温升℃ 溶剂 *
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