大学无机化学第二章 热化学要点.ppt

注意： ⑴必须注明物质的聚集状态； ⑵正确书写配平反应方程式， 与化学计量式有关； ⑶注明反应温度，因为 与温度有关，不注明时指298.15K。 2.3.5. 标准摩尔生成焓 在温度T下,由参考状态单质生成物质B(νB=+1)的标准摩尔焓变，称为物质B的标准摩尔生成焓。 (B,相态,T) ，单位是kJ·mol-1 H2(g)+ O2(g) ? H2O(g) (H2O ,g,298.15K) = -241.82kJ·mol-1 (参考态单质,T)=0 注意： ⑴参考状态的单质一般都为最稳定单质，个别情况并不是最稳定的。附表一,P674-689 ⑵温度通常指定为25℃(298.15K). ⑶物质B的化学计量数为1，即1mol B物质的等压反应热。 ⑷ 可用来比较化合物的稳定性， 越负，化合物越稳定。 2.3.6 标准摩尔燃烧焓 在温度T下, 物质B (νB= -1)完全氧化成指定产物时的标准摩尔焓变，称为物质B的标准摩尔燃烧焓。 ) O(l 2H (g) CO (g) O OH(l) CH 2 2 2 2 3 3 + + ? (B,相态,T) ，单位是kJ·mol-1 (CH3OH ,l,298.15K) = -440.68kJ·mol-1 0 ) , g , CO ( 2 = T 0 ) , l , O H ( 2 = T 注意： ⑴温度通常是指298.15K； ⑵C和H元素完全氧化的指定产物为CO2(g)和H2O(l)； ⑶物质B的化学计量数为1，1mol B物质完全氧化。 1840年瑞士籍俄国化学家 G. H. Hess提出： 1．定律：化学反应不管是一步完成或分几步完成，其总反应所放出的热或吸收的热总是相同的。 2．实质：化学反应的焓变只与始态和终态有关，而与途径无关。因为?H是状态函数。 §2.4 Hess定律 3．意义：奠定了热化学的基础，使化学反应方程式可以象代数方程那样运算。 4．推论： ⑴正反应与其逆反应的?H数值相等，符号相反。 ⑵ 一步反应的等于多步反应焓变之和。 (正)=- (逆) = 始态 终态 中间态 化学反应不管是一步完成还是分几步完成，其反应热总是相同的。 + = 或 = 例：已知298.15K下，反应： 计算298.15K下，CO的标准摩尔生成焓。 应用： 利用方程式组合计算 ) (g CO (g) O C(s) (1) 2 2 + (1) = -393.5kJ·mol-1 (g) CO (g) O CO(g) (2) 2 2 2 1 + (2) = -282.98kJ·mol-1 解：利用Hess定律 途径1 途径2 解法二： (1) (3) (2) = + (1) (2) (3) - = (1) (2) (3) = -110.53kJ·mol-1 (g) CO (g) O C(s) 2 2 + 2 2 2 ) (g CO (g) O CO(g) ) 1 + - 1 CO(g) (g) O C(s) 2 2 + (1) (2) (3) §2.5 反应热的求算 2.5.1 由标准摩尔生成焓 计算 2.5.2 由标准摩尔燃烧焓 计算 2.5.1 由标准摩尔生成焓计算 =? (NO,g) 4 (H2O,g) 6 (NH3,g) 4 (O2,g) 5 (NO,g)+ 4 (H2O,g) 6 (NH3,g)+ -[4 (O2,g)] 5 = =[4×90.25+6×(-241.82) -4 ×(-46.11)-0]kJ·mol-1 =-905.4 8kJ·mol-1 结论： aA + bB → yY + zZ 注意： ①用产物的 减去反应物的 ； ②组合运算的所有反应温度应一致； ③注意物质的物态要一致； ④注意化学计量数； ⑤注意 的正负号。 (B,相态,T) ∑νB (T) = 2.5.2 由标准摩尔燃烧焓计算 结论： aA + bB → yY + zZ (B,相态,T) -∑νB (T) = (3) (1) (C) = ) (g O CO ) (g O C(s) 2 2 1 2 + + (2) (CO) = (1) (2) (3) = - (C) (CO) = - P40-3 2、5、8、11 、13 、15 作 业 * 第二章 热化学 § 2.1 热力学术语和基本概念 § 2.2