第十六章-氮-磷-砷.ppt

第十六章 氮族元素 依次类推继续进行下列反应： 解:本族卤化物(NF3除外)水解倾向从上至下减弱。AsCl3水解产物和PCl3相似，SbCl3和BiCl3水解生成难溶的碱式盐，NCl3的水解产物不同于PCl3和AsCl3。NCl3的水解按下式进行。 至于PCl3的水解则是亲核体通过进攻P形成中间产物：因为在PCl3中P有较大的电正性，同时过渡态中心原子P的价电子层又可以扩展，使其具有高的亲电性，这样中心原子P被亲核体进攻变得有利了。 ? 上述反应表明NCl3的水解是亲核体(如水中的氧)通过进攻Cl形成中间产物。亲核体之所以进攻Cl而不进攻N是由于：①N原子体积较小，不易受到亲核体的进攻而进攻Cl却较容易；②Cl在NCl3中有较大的电正性,因此Cl的亲电子能力比在正常情况下大，易接受亲核体进攻。 解: 因As的原子半径不是非常大,当周围容纳3个卤素原子形成三卤化物时可稳定存在,而增加到5个时,因配位原子的相互排斥作用大，只有配位原子半径小的AsF5可稳定存在,其他的稳定性均差. 三：砷锑铋的氧化物和氢氧化物(B级掌握) +Ⅲ氧化态的氧化物和氢氧化物性质见下表 弱碱性 两性 两性偏酸 酸碱性 Bi(OH)3 Sb(OH)3 H3AsO3 水合物分子式 - 生成亚锑酸盐 生成亚砷酸盐 与碱作用 生成正盐如Bi(NO3)3或(BiO)2SO4 生成氧基盐如(SbO)2