15中级无机学.pptVIP

Chapter15　中级无机化学 KP15.1　共价键的极性及离子百分比 KP15.2　Lewis路易斯结构式的书写 写出HNO3的lewis式 POCl3的lewis式 dn组态八面体配合物的Jahn－Teller效应和实例 KP15.5 金属羰基配位物 KP15.8 金属多重键 Re2Cl82－的构象为重叠型， 即上下Cl原子对齐成四方柱形， Cl－Cl键长332 pm，小于其范德 华半径(约350 pm)，表明C1－C1 之间部分键合。 为什么是重叠型而不是交错型？因为重叠型使dxy和dxy (或dx2－y2与dx2－y2)能进行有效的重叠，? 重叠的结果使在Re与Re之间形成了1条?、2条?和1条?四重键, 因而键距很短，键能很大比一般单键或双键的键能都大，故Re2Cl82－能稳定存在。 “次周期性”是指同族元素, 从上到下某些性质出现2、4、6周期元素相似和3、5周期元素相似的现象。 (1) 化合物的稳定性 周期数 化合物 2 (NCl5) 3 PCl5 SO3 HClO4 4 (AsCl5) (SeO3) (HBrO4) 5 SbCl5 TeO3 H5IO6 6 (BiCl5) 括号中的化合物或者不存在，或者不稳定。 KP15.8次周期性 (2) 氧化性 HClO4 HBrO4 H5IO6 φθ(XO4－/XO3－) 1.23 1.76 1.70 HBrO4的氧化性比HClO4和H5IO6强 HNO3 H3PO4 H3AsO4 H3SbO6 BiO3－ HClO3 HBrO3 HIO3 φθ(XO3－/X2) 1.47 1.51 1.20 HBrO3的氧化性比HClO3和HIO3强 H2SO4 H2SeO4 H6TeO6 H2SeO4氧化性很强,是唯一能溶解金的单酸 氧化性 强 无 中等 弱 中强 (3) 第四周期元素As、Se、Br最高氧化态不稳定 第六周期元素Tl、Pb、Bi 6s2惰性电子对效应 * * 两个电负性不同的原子，构成极性共价键 一端的原子略带正电荷，另一端的原子略带负电荷，即共价键显示出一定的离子性。 经验公式计算共价键的离子性百分数: ■离子性百分数＝[16(△?)＋3.5(△?)2]％ 其中△?为两个原子的电负性差 ■离子性百分数＝ [1－e－(△?) /4]100％ 2 离子性百分数＝[16(0.9)＋3.5(0.9)2]％＝17％ HCl　　△?＝3.0－2.1＝0.9 离子性百分数＝[1－e－(0.9) /4]%＝18％ 2 一、基本要求 　　路易斯结构式的表示要求是: 　　用短线表示原子间形成的共价键, 　　用小黑点表示未用于形成共价键的电子, 也可省去。 　　注: 非键合电子可以是成对的, 也可以是成单的(自由基中) BN LP 不稳定结构 稳定结构 BN=4 LP=12 一种结构 P-O通过形成p-d配键，降低了形式电荷,得到 BF3的lewis式 考虑其缺电子性，得到形式电荷更低的 KP15.3 Jahn－Teller(姜－泰勒)效应 电子在简并轨道中的不对称占据会导致分子的几何构型发生畸变, 从而降低分子的对称性和轨道的简并度, 使体系的能量进一步下降, 这种效应称为姜－泰勒效应。 以d9，Cu2＋的配合物为例，当该离子的配合物是正八面体构型时，d轨道就要分裂成t2g和eg二组轨道，设其基态的电子构型为t2g6eg3，那么三个eg电子就有两种排列方式： ① t2g6(dz2)2(dx2－y2)1 由于dx2－y2轨道上电子比dz2轨道上的电子少一个，则在xy平面上d电子对中心离子核电荷的屏蔽作用就比在 z轴上的屏蔽作用小，中心离子对xy平面上的四个配体的吸引就大于对z轴上的两个配体的吸引，从而使xy平面上的四个键缩短，z轴方向上的两个键伸长，成为拉长的八面体。 ② t2g6(dz2)1(dx2－y2)2 由于dz2轨道上缺少一个电子，在z轴上d电子对中心离子的核电荷的屏蔽效应