2第二章 化学热力学基础专用课件.ppt

第二章 化学热力学基础Thermodynamics 热力学是研究热和其他形式能量之间的转换 关系,以及在体系变化过程中所引起的某些物理量 的变化,简单的讲热力学研究的是物质能量的传递. 将热力学最基本原理用来研究化学现象以及 与化学有关的物理现象,称为化学热力学。 §2-1 化学热力学基本概念一. 基本概念 1.体系和环境（system and surroundings） 2.状态和状态函数 3.过程和途径 4.体系的性质 常用体系的宏观可测性质描述体系的热力学状态。 广度性质：与物质的量成正比，具有加和性，。 如质量、体积、熵、内能 强度性质：与物质的量无关，不具有加和性。 如密度、压力、温度等。 二.热力学第一定律 1.热、功和内能 (1)热(Q)（热量、热效应） (2) 功(W) (3)热力学能（内能U） 2. 热力学第一定律 §2-2 化学反应的焓变一.反应进度ξ 二.焓和焓变 1.焓 2.反应热(1)化学反应热效应 (3)表示 (4) ΔH与ΔU转换 (3)测量：量热计 QP(ΔH)：“保温杯式”量热计 QV (ΔU)：恒容无形变的弹式量热计 作业： 三.盖斯定律1.热化学方程式 2.盖斯定律 四.物质的焓及化学反应的焓变1.标准摩尔生成焓 (4)应用: 2.离子生成焓 3.标准摩尔燃烧焓 (4)应用 (4)焓变与反应方向 §2-3 熵和熵变 二.熵和熵变（S、ΔS） 1.熵和标准熵 3.熵值规律： 4.化学反应的熵变（ ） 5.熵变与反应方向 §2-4 吉布斯（Gibbs）自由能 一.吉布斯自由能（G） 1.定义 2.吉布斯自由能变与反应方向 二.标准摩尔生成吉布斯自由能 1.定义 3.最稳定单质：4.化学反应的自由能变 ( ) 三.吉布斯-亥姆霍兹方程及其应用1.公式 2.吉-亥方程应用 判断标准状态下反应的自发性 ③N2(g)+ 3H2(g) = 2NH3(g) 0 0 -46.11 kJ ·mol-1 192 130 192.3 J ·K-1 ·mol-1 化学热力学解决了化学反应的方向性和可能性的问题，要使反应能实际进行，还必须提供必要的条件，控制反应速度，这是我们下一章化学反应动力学要研究的问题。 CO(g)不管在任何温度下都不会自发地生成C和O2(任意温度非自发)，这一反应无任何推动力 反应自发 体系的能量降低 混乱度增加 吉布斯自 由能变 (2)反应CO(g) === C +1/2O2 (g) ΔG = G2-G1 G = H-TS（状态函数，绝对值未知） 只取决于始终态 化学反应能否自发进行的判据:吉布斯自由能变 ΔrG 0， 正向自发 恒温、恒压 只做体积功 ΔrG ＞0，正向非自发 ΔrG = 0，平衡状态 焓的绝对值未知，所以G的绝对值未知，引入标准摩尔 生成吉布斯自由能 (逆向自发） 在T、 下，由最稳定单质生成1mol某物质时反应 的吉布斯自由能变，称为该物质的标准摩尔生成吉 布斯自由能。 如：HCl(g) 2.表示.： （kJ·mol-1） 任意温度T、P 此反应在 、298.15K时正向自发 ？ 例：计算下列反应在298.15K时的标准摩尔吉布斯自 由能变 ,判断此条件下反应是否自发 CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) 解: CH4(g) + 2O2(g) = CO2(g)+2H2O(l) kJ ·mol-1 ＜0 -50.8 0 -394.4 -237.2 恒温、 下： 恒温下： 吉-亥方程： 正向非自发 正向自发 平衡状态 等温等压下可逆反应自发进行的判据 ΔrG T，P 0 第Ⅲ 、Ⅳ种 与