X射线荧光分析.doc

X射线荧光分析 孟宝航　地球科学学院　学号：200901010426 摘要 X射线荧光分析根据电子跃迁时发出特定频率的光谱的特征，用于元素的定性与定量分析。本文主要介绍了X射线荧光的产生及其分析的原理和依据，以及分析时需要注意的事项。 关键词　X 射线 荧光光谱 基体效应 一 X射线简介 X射线是波长介于紫外线和γ射线 间的电磁辐射。它是一种波长很短的电磁辐射，其波长约为（20～0.06）×10-8厘米之间。由德国物理学家W.K.伦琴于1895年发现，故又称伦琴射线 实验表明，真空中凡是高速运动的带电粒子撞击到任何物质时，均可产生X射线。X射线有两种：连续X射线与特征X射线。 连续X射线 又称为白色X射线，它是由于快速运动的电子在靶面上突然停止而产生的。一个电子突然停止运动，一部分能量变为热，另一部分变为一个或几个X射线的光量子。这些光量子的能量有大有小，而且所放出的X射线的波长是连续变化的，故称之为连续X射线光谱。但是，它有一个最短波长的极限，这相当于某些电子把其全部能量转变为量子能量时频率最大，波长最短的情况。 由于在不同的时间，不同的条件下撞击阳极靶上的自由电子具有不同的能量，所以使得产生的X射线组成复杂，具有不同的强度和波长。 在实际中，操作电压，管电流，阳极靶材料都对连续X射线谱有不同程度的影响。 特征X射线 它产生的原因与连续光谱完全不同。即由阴极高速飞驰来的电子，打到靶子上，与靶子的原子发生作用，将自己的能量传给这些原子的电子，使这些电子的能量由一个水平（能级）升高到另一个水平（能级）。换句话说，就是把原子的内层电子打到外层或者甚至把它打到原子外面，从而使原子电离，并在原子的内电子层中留下缺位。然而，这种处于高能级的电子是激发状态的，并不稳定，寿命不超过10-8秒，它立即会重新回到低的能级上，即落到内层填补缺位；当发生这种过渡时，电子的能量重新减少，多余的能量就作为X射线量子发射出来。 这种X射线的频率由下式决定： hv=ω2 - ω1 式中ω 1和ω 2为原子的正常状态能量和受激发状态时的能量。因为原子中电子能量是固定的，即ω 2 - ω 1是固定的，所以发射出来的X射线也就有特征的波长。因而称其为特征X射线。 二 X射线分析的主要运用 根据X射线的性质，目前主要有以下几种运用： 1，以X射线照射后在晶体中产生衍射和散射现象来研究物相结构的Ｘ射线衍射分析 2，以被照元素产生特征X射线来研究物相化学成分的X射线荧光分析 3，以被照元素对X射线吸收来探测物相貌相的X射线透视分析 本文要讲的就是X射线荧光分析，它用的就是特征X射线。 三 X射线的产生 原子的结构与电子的跃迁 原子由位于中心的原子核与在起周围高速旋转的电子组成。电子在核外的运动遵循一定的规律，并处于不同的轨道。由内向外依次称为K,L,M,N,O层。在常态下电子由内向外一次填充各个轨道。 当原子受到高速电子的轰击时，内层电子可能因接受外来电子的能量而处于激发态，克服原子核的引力而逃逸，致使内层电子层产生缺位。假如此电子层为最内侧的K层。此时外层的电子受电子排布规律的影响而发生跃迁，由于外层电子的能量大于内层电子的能量，所以跃迁的电子将会有多余的能量，这些多余的能量以X射线光子的形式释放出来，此既为X光。 图1：电子结构及能级跃迁图 所有跳入K层空位的电子组成的特征X射线称为K系特征X射线。分别由L,M,N等电子层跃入K层所产生的X射线，分别称为Kα，Kβ，Kγ...谱线。同样L，M，N等壳层的电子被激发时，也将有外层的电子来填充，并形成L，M，N系特征X射线光谱。 另外需要注意的是除了K层为一个能级外，其他的层均为一个能级带，一个能级带又可以分为几个子能级。L层由L1 L2 L3三个子能级组成；M级有5个子能级；N层有7个子能级。 图2：电子能级及相应特征X射线 理论上由M层填入K层所产生的射线强度，应高于L层填入所产生的强度，但由于L层与K层的距离较M层与K层的距离小，所以由K层填补所产生的几率大。因此Kα的强度较Kβ高，其比值约为5:1。 电子的跃迁必须服从选择定律： Δn≠0；Δl=±1；Δj=±1,0 所以Kα由Kα1和Kα2两条谱线构成。 荧光产额 从某一壳层释放出的有效Ｘ光子与这一壳层吸收初始光子的总量之比，叫做荧光产额，荧光产额必定小于１。随着原子序数的降低，荧光产额的值显著降低。 任何元素的K，L，M等的壳层X射线特征谱线最强线的相对强度，取决于该元素原子中各壳层电子的迁出几率。若初始线的波长足够短，将激发受辐照元素的所有线系；也就是说，能能同时从该元素原子的K，L，M壳层上逐出电子。但在初始线束能够激发元素最内层的情况下，则激发K层的几率最大；因此