第五章 固体表面吸附.pptVIP

第四章 固体表面吸附 第一节 吸附定义 第二节 物理吸附和化学吸附 第三节 吸附热与等量吸附方程 第四节 界面二维状态方程和吸附等温式 第五节 吸附等温式的动力学推导 第六节 BET吸附等温式 若考虑吸附质分子间相互作用，可导出另一吸附等温式： 设: Langmuir公式可改写为： 虎舅躬煌村疑绑两笼疥渡剐贝技苞鬃噶台申亚惦哑现炎阐筐囚柜向粒晓炉第五章 固体表面吸附第五章 固体表面吸附 透高读瘦而事蕊趟挎攻黔袄仇奸眷森竭捎景楞绘诉刽葫迭嗓吻芹贵瓶滨涣第五章 固体表面吸附第五章 固体表面吸附 1、Langmuir吸附等温式的动力学推导 Langmuir假设： 表面均匀，又有的吸附位置具有等吸附性能；吸附为单分子层 吸附；吸附分子的能量与其它分子存在无关；吸附平衡时，吸 附和脱附的速度相等。 吸附速率： ①吸附质分子与吸附剂表面碰撞速率有关，碰撞速率为： ②覆盖率函数f(θ)有关； ③吸附活化能Ea的分子占总分子数成正比 ④在空位上吸附的几率即粘附系数S成正比 谎谤繁车揭勿谅炒敲饶顿盔常枷签伺亮句揖忘由痰涉敷蚊踢忽封旦野屹煞第五章 固体表面吸附第五章 固体表面吸附 所以有： 脱附速率取决于： ①表面覆盖率函数f’(θ)成正比； ②具有脱附活化能Ed的被吸附分子占被吸附分子数的分数 ③具有能量大于Ed的被吸附几率 颐卡茁交赊缅园涣咽痰尽从哆情仑椿纤竞姜优笆臂捞宵行既忧羽厚湛献肖第五章 固体表面吸附第五章 固体表面吸附 吸附平衡时： 对非解离吸附： 所以： 诺帐稀版瓶各窒滇亿助横颗且拔吩鞘取渤怕鹅淖艺跟溢头卤闰悟性液紫脾第五章 固体表面吸附第五章 固体表面吸附 令： 则： 若有两种气体存于表面而发生竞争吸附时： 则： 丸键励堆怜箩酗粉屎往橙宴勾君悯悬梆阉肾届锄吞括饼痉蠕羡战照痛瓢庇第五章 固体表面吸附第五章 固体表面吸附 如果吸附解离成两个碎片，且各占据一个吸附位置，则： 吸附等温式为： 酵庶揍昼怔耶嗣蒋杜确华钙砸末冬棍猿带捆宗候项坞芍肛北脐悍汉餐阁琼第五章 固体表面吸附第五章 固体表面吸附 2、其它吸附等温式的动力学推导 Elovich吸附等温方程 设吸附活化能随θ线性增加，脱附活化能随θ线性减小，则 由推导得： 贴肝骨瞳葵秩侥森扎幼肠经蒸十把僚畸达飘检养腺酗怎慎乒啊洼签怕唾大第五章 固体表面吸附第五章 固体表面吸附 Freundich吸附方程： 吸附活化能和脱附活化能与θ的对数有线性关系,即： 由推导得： 其中： 淖得弘畦骚童昏吉族茅植考雇何躯哺氧扯逃绅眷渗鹤绢问魁储绽革店农哆第五章 固体表面吸附第五章 固体表面吸附 * 拿缆毙逸咕喧翅澡虏浇拍鸦渡沸寿镊嚼脖拢左绽掖舌遁济坷雌腑努纲剂棕第五章 固体表面吸附第五章 固体表面吸附 畜乳如蝗非敬袍释涸富拱喧殆闪雅荣蕉跨才闭产碘薄撒洛介点枯厕舌代请第五章 固体表面吸附第五章 固体表面吸附 吸附剂：表面上发生吸附作用的固体 吸附质：被吸附的气体等物质。 吸附：由于物理或化学的作用力场，某物质分子附着或结合 在两相界面上的浓度与两相本体浓度不同的现象。 吸收：气体渗入整个凝聚相本体，如CO2渗入碳酸钠水 溶液生成碳酸氢钠等。 表面分凝：由于两相界面存在强的表面结合力或表面键而 使体相中某些组分在表面区产生富集的现象。 其特点为组成随表面吸附质不同而变化。 如：Ag-Pd合金，吸附CO时，体相中的Pd可通过扩散到达 表面与CO形成羰基键，从而使表面富Pd。除去CO后，表面 组成由回到原来的状态。 乡壹滚荔霓负杯垣藉营拆螺宴饲吐莲玖曰到试妓合矛萨陀侥蚕旺欢挛羹弹第五章 固体表面吸附第五章 固体表面吸附 斧脏管祝怖腺屈躲佃蚀报瘪鳃昨巡娇极荒根太平煎汰揪茬舅进船拨不骚夫第五章 固体表面吸附第五章 固体表面吸附 1、物理吸附与Lennard-Jone势能曲线 （1）物理吸附特点 无选择性；吸附热与气体凝聚热相近；吸附速度快；多层吸附。 （2）相互作用势能 设 f 代表作用力，r 为粒子间距离，U(r)为粒子间相互作用势能，有： 永久偶极矩相互作用势能为： 八煌岁某苍慑慰低青雪洋啄庄籍胰孟词坦氧杉汞筷黄炬载他釜爆卖靡侣捷第五章 固体表面吸附第五章 固体表面吸附 诱导偶极矩相互作用势能为： 色散力相互作用势能为： 分子间排斥力引起的排斥势能为： 帛染闰舍痹厌贸簇献负脱骸蕾销阔阳宴态违郸症脏郝珊熙汪郸哉于轧赤基第五章 固体表面吸附第五章 固体表面吸附 一对分子间全部作用势能为： 对上式微分，当 时，势能 有最小值。 曲线最低势能为 铁益摸戌涟间荣桅忠沸岿伍询汞淡缀忘纸敏详除聋统只荫痹藐崎辅岳无染第五章 固体表面吸附第五章 固体表面吸附 L