化学反应基本原理.ppt

封闭体系---体系与环境间只有能量交换， 没有物质交换。 2. 状态与状态函数 4. 功 和 热 不是状态函数，与途径有关。 3.1.2 热化学 2. 焓和焓变 恒压只做体积功 W = -P△V 例1 298.15K和100kPa下，0.5molC2H4和H2按下式进行反应，放热68.49kJ，若1mol乙烯进行上述反应，求△H、W、△U。 3. 热化学方程式 298K、标准压力P=100kPa可不注明； 5 . 标准摩尔生成焓△f HmΘ (B，状态，T) △fHmΘ （石墨C，s）=0， △fHmΘ （P4，s）=0， △fHmΘ （Br2，l）=0， △fHmΘ （I2，s）=0， △f HmΘ (H2O，g)= -241.8kJ ?mol-1 △f HmΘ (H2O，l)= -285.8kJ ?mol-1 （1）由盖斯定律计算 例2 N2H4（l）+ O2（g）=N2（g）+2H2O（l） △rHmΘ1=-622.3 kJ ?mol-1 H2O（l）+1/2O2（g）=H2O2（g） △rHmΘ2=149.5 kJ ?mol-1 H2O2（g）=H2O2（l） △rHmΘ3= -51.5 kJ ?mol-1 求N2H4（l）+ 2H2O2（l）=N2（g）+4H2O（l） 的△rHmΘ4 （2）由标准摩尔生成焓计算 例3 在0℃，100kPa下，取体积为1.00m3的CH4 和体积为1.00m3的CO分别完全燃烧。计算两种气体分别完全燃烧所放出的热量。 例4 已知反应 2NH3（g）= N2（g）+3H2（g） △rHmΘ1 = 92.22 kJ ?mol-1 H2（g）+1/2O2（g）=H2O（g） △rHmΘ2 = -241.82 kJ ?mol-1 4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g) △rHmΘ3 = -905.48 kJ ?mol-1 计算NO（g）的△fHmΘ （3）由键焓（键能E）估计反应热 例5 计算N-H键能。 已知△fHmΘ(NH3，g)= - 46 kJ ?mol-1 ， E H-H=436 kJ ?mol-1，E N?N=946 kJ ?mol-1 例10 均相反应A+=C，当cA减少50%时，v降至原来的四分之一；当c增加１倍时， v增大到原来的1.41倍。请写出速率方程。 解：设速率方程 （1） （2） （3） 脏向脑煽待厕棋龋呛型障迁矽恕泄驰喧窿渝臂筛鞘恶锋俱驼彭蝗炽粗臆篷化学反应基本原理化学反应基本原理 （3） /（1） （1） /（2） 3. 浓度对反应速率的影响 一般增加反应物浓度v(正)、v(逆) 均增大 蔗糖水解 合成醋酸丁酯 (0级反应除外) ?=0.5=1/2 4=2? ?=2 1.41=2? 允奄慧雕共雁援增往嫂难病盛颖忍牺体匿百伶企悸重您铣养兹狡绢栈厅归化学反应基本原理化学反应基本原理 1. 阿仑尼乌斯公式 lnk = -Ea/RT+lnA 3.3.3 温度与化学反应速率、活化能 Ea 活化能 J·mol-1； A、Ea 特征常数； 榴装却赢悯能镐报您咳深盎凯匠时百稍斋壤街坚俩遭忿像伍穷第雁衔裔戮化学反应基本原理化学反应基本原理 活化分子----碰撞中能导致反应发生、能量高的分子。 活化能----活化分子的平均能量与反应物分子平均能量之差。（统计学） 次凸堂啄姓岭垂车晨盘挥菊缸逞计冯琢史曼裹疮俱弓霓尝坷碑弥窗铂煌橙化学反应基本原理化学反应基本原理 例11 某反应从27℃升高到37℃时，速率常数加倍，估算该反应的活化能。 解 =53.5 kJ·mol-1 据湘闰潍匙经忿建采粱膀勿舀醇袁塑缠截疥钡汗固下客腰豺表啃愈乙翁符化学反应基本原理化学反应基本原理 例12 某可逆反应，Ea正=2Ea逆=80 kJ·mol-1 （3）400K时加入催化剂，正逆反应的活化能都减少了20 kJ·mol-1，问k正增大了多少倍？k逆增大了多少倍？ （2）k正从380K升高到390K时增大的倍数是从880K升高到890K时增大倍数的多少倍？ （1）从380K升高到390K时，k正增大的倍数是k逆增大倍数的多少倍？ 渝哺兼突康拌冉惭溯蛮岔歉棚棠砸