电动势法测定化学反应的热力学函数变化值.doc

电动势法测定化学反应的热力学函数 了解电位差计、标准电池和检流计的使用及注意事项。对消法测定电池电动势的装置中，电位差计，工作电池，标准池及检流计各起什么作用？标准电池的重要特点是什么？在测量电池电动势的过程中，若检流计指针或光点总向一个方向偏转，可能是什么原因？用电池电动势法测定化学反应热力学函数的原理和方法。答案：、答案：答案：一、仪器及试剂 电势差计及附件：1套超级恒温槽：1台银—氯化银电极：1只：1只饱和甘汞电极：1支饱和氯化钾溶液 (1)原电池由正、负两极和电解质组成。电池在放电过程中，正极上发生还原反应，负极则发生氧化反应，电池反应是电池中所有反应的总和。 对于电池（I）Ag～?AgCl?? |?KCl(?饱和?)?|?|??Hg2Cl2?～ Hg? 根据电极电位的能斯特公式，银电极的电极电位：?? 饱和甘汞电极的电极电位： 而电池电动势 E=φ+ - φ -；可以算出该电池电动势的理论值，与测定值比较即可。△G、△S、△H。 F为法拉弟(Farady)常数;n为电极反应式中电子的计量系数;E为电池的电动势。 电池反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm、ΔrGm 分别测定“1”中电池在各个温度下的电动势，作E—T图，从曲线斜率可求得任一温度下的 ，利用公式(1)，(2)，(3)，(5)，即可求得该电池反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHmΔrGm 三、操作步骤 1、电池的组合 将Ag—AgCl电极、饱和甘汞电极插入装有饱和氯化钾溶液的中，即得下列电池。 Ag，AgClKCl溶液饱和Hg2Cl2，Hg 2、电池电动势的测量 用电势差计测量时上述电池的电动势。电池用超级恒温槽恒温。三、1、2、3、、实验注意事项 1、所用容器应充分洗涤干净，最后用重蒸馏水冲洗。 2、氯化钾溶液的浓度要和离子选择性电极中的溶液浓度一致，都应为饱和溶液。 Hg+Cl-（饱和）+Ag+→1/2Hg2Cl2+Ag 查参考文献得Hg 、Ag+(aq)、Cl-(aq)、AgCl(s) 、Hg2Cl2(s)各自的的标准生成焓变ΔfHθm、标准生成自由能变ΔfGθm及标准熵Sθm， ΔrHθm、ΔrGθm、ΔrSθm如下所示。 ΔrHm（298.15）θmB ， ΔrGm（298.15）θmB ， ΔrSm（298.15）θmB ΔfHθm（298.15）（J/mol）θm（298.15）（J/mol）θm（298.15）/[J/(K·mol)]Hg(l) 0 0 75.023 Ag+(aq) 105.579 77.11 72.68 Cl-(aq) -167.16 -131.23 56.5 Hg2Cl2(s) -265.22 -210.745 192.5 Ag(s) 0 0 42.55 ΔrHm（298.15）（J/mol） ΔrGm（298.15））（J/mol） ΔrSm（298.15）/[J/(K·mol)] -51.25 -65.40 实际计算值 相对误差％