职工教材2-铅粉.doc

职工教材-2 铅粉 铅粉 1. 粉末多孔电极 铅酸蓄电池的放电反应是在硫酸电解液和电极表面的界面上发生。因此增加电极表面积是增加放电反应面积，提高容量的一个重要途径。铅蓄电池的粉末多孔电极是通过用铅粉制造活性物质的方法来实现的。显然，铅粉将直接影响蓄电池极板性能。 粉末电极特点： ⑴ 粉末多孔电极大大增加极板比表面积，降低电流密度。如，100g铅粉的真实表面积达到 100m2. ⑵ 粉末电极的多孔性。活性物质颗粒之间有充分的空隙，使蓄电池在充放电过程中，为活性物质的膨胀收缩提供空间，防止极板变形或脱落。 ⑶ 粉末多孔性，加入其它添加剂提供可能，为使解决蓄电池性能方面的其他问题创造条件。 2. 铅粉特性 铅粉性能对铅膏性能，进而对最终蓄电池性能，如容量，寿命等产生很大影响，因此必须严格控制各项性能。影响铅粉性能的主要因素有：组成（PbO和Pb的比例）颗粒形状，颗粒尺寸以及PbO的结晶结构等。这些因素一般用以下几个指标来控制： 1）氧化度： 氧化度指铅粉中PbO所占比例，用百分比表示。一般控制在65%～85%。控制好制粉工艺条件，氧化度可以控制到73±3%。铅粉一般结构是颗粒表面有PbO 覆盖，中心部分为金属铅组成。一般铅粉颗粒细氧化度高，反之颗粒粗氧化度低。氧化度的测定方法：利用醋酸溶液能溶解PbO，而不溶解金属Pb的性能，铅粉用醋酸进行溶解，分离PbO和Pb之后，用EDTA滴定Pb2+ 或者测定Pb的重量确定氧化度。 2）视密度： 视密度是指堆积密度，在固定的条件下，使铅粉自由降落堆积，测定单位体积的铅粉重量，用g/cm3 表示。在一定的范围内，铅粉越细，铅粉视密度越低。由于各厂测试装置有差别，自由降落高度和振荡方法存在差异，测定结果互不相同，没有可比性；但可作为本厂的内部质量控制指标。国外的一些公司是在化验室，不定期的测定，但方法与国内不相同。视密度对铅膏密度带来一定的影响，一般铅粉视密度大，铅膏密度大。 3）吸水率： 吸水率是指单位重量的铅粉（如1kg）所吸收的水量。吸水率为和膏工艺中加水量的确定提供重要参数。它反映铅粉颗粒特性；即颗粒小，比表面积大，吸水量就大。测定方法：称取100g铅粉，用滴定管，边搅拌边滴入水至铅粉已成团，但没有多余水为终点，计量所消耗水的体积。一般为95ml/kg～100ml/kg。 4）吸酸量： 吸酸量反映铅粉与硫酸的反应能力。用每g铅粉所消耗的纯硫酸量mg/g来表示。具体测定方法，是在过量的硫酸溶液中加入试验铅粉，进行反应，然后用NaOH来滴定多余的硫酸，测定硫酸的消耗量。通常控制在260mg/g～300mg/g的范围，最好的铅粉应为280mg/g. 5) 颗粒直径分散度： 用分析筛，测定不同目数过筛的筛余，确定不同粒径的百分数。这是测定颗粒直径分布的一种方法。质量良好的铅粉粒径分布应为正态分布，说明铅粉机的运行和工艺 条件的控制比较稳定。百分比最集中粒径，一般在0.6μ～1.0μ范围之内。 3. PbO结晶结构： 根据生产条件和制造方式的不同，生成α-PbO和β-PbO不同结晶结构的铅粉. α-PbO --- 在488℃温度以下形成，红色，正方晶型，比较稳定；密度9.27g/cm3,熔点877℃。在和膏固化过程中优先形成3PbO·PbSO4·H2O, 循环中显示较高的容量。 β-PbO --- 在488℃以上温度下形成，黄色，斜方型晶型，不十分稳定，熔点880℃；通常不希望要的产物。有利于形成4PbO·PbSO4，具有较高的使用寿命。 4. 球磨法： 铅粉制造方法目前有球磨法和气相氧化法两种，其中球磨法在国内外最广泛采用，而欧美等国家采用气相氧化法（巴顿铅粉机）居多。 球磨法是把铅锭作成铅块或铅柱，放入旋转的滚筒内，磨成粉末。这种方法也称为岛津式铅粉机。铅粉机系统主要由铅柱给料器，滚筒，铅粉收集器（脉冲布袋过滤器），输送和贮存装置以及粉尘净化器（高效过滤器）组成。目前国内大部分采用球磨法。 铅粉形成机理： 用于制铅粉的铅是纯度达99.99%以上的纯铅。纯铅具有良好的延展性，硬度也很低。因此当相互撞击和摩擦时易发生变形，不易被破碎。纯铅通过摩擦和撞击磨成粉末需要特定条件。当铅块在旋转滚筒内相互碰撞和摩擦过程中，产生热而升温，机内温度达到一定程度，铅块表面与空气中的氧发生氧化反应生成氧化铅： Pb + 1/2O2 = 2PbO — 217.7 kJ/mol 这个反应是放热反应，水作为催化剂。随着氧化反应的不断进行，产生更多的热量，铅块金属表面进一步氧化，形成氧化铅层。这样金属铅完全失去其金属的物理性质，成为很脆而容易被破碎的，不同于金属的另一种物质-氧化铅。在撞击和摩擦过程中，铅块表面的氧化铅层经撞击而被剥去并磨成