分布定律配分函数(清华大学理化学课件朱文涛)演示文件修改版.pptVIP

* * 4－4 熵的统计意义 The statistical meaning of entropy Boltzmann公式 (1) S的物理意义： S是? 的量度。 (2) Boltzmann公式是统计热力学的基础。 (3) 从微观角度理解几个过程的熵变： 分解反应： N↑ ? ↑ S↑ V↑：k↑(平动)，∴ ? ↑ S↑ 在一定T，p下：Sm(g) Sm(l) Sm(s) 等T，p下不同理想气体混合过程： 每种气体均 VB ↑ SB↑ T↑：能级数k↑，∴ ? ↑ S↑ 一、 Boltzmann分布定律 4－5 Boltzmann分布定律 The Law of Boltzmann Distribution (对定域子系) (对离域子系) 如何求ni*(最可几分布)？ 对定域子系： (1) (2) (3) 条件 ni = ? t值最大 从(1)式得： ∵ tmax (lnt)max (4) ∴ (4) 求极值 (5) (6) 条件 Lagrange未定乘数法： 则 解得： (令 ? ＝ ?－1) 求?和?： (1) ∴ (2) ∴ The Law of Boltzmann Distribution (1) 可以证明：也适用于离域子系。 (2) 用于求独立子系的最可几分布。 二、