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2003－3－10 佳木斯大学化学与药学院工程化学教研室 第3章 水化学与水污染 教学基本要求 主要内容 §3－1 溶液的通性 §3-2 水溶液中的单相离子平衡 §3-3 难溶电解质的多相离子平衡 （1）一元酸 以醋酸为例 HAc(aq) H+ (aq) +Ac- (aq) 一般在不考虑Ka的单位时，可将上式简化为 设一元酸的浓度为c解离度为α，则 解离度α： HAc(aq) H+ (aq) +Ac- (aq) 初始c(mol·L-1) c 0 0 变化量c(mol·L-1) -c α c α c α 平衡c(mol·L-1) c-cα c α c α 上式表明，溶液的解离度近似与其浓度的平方根成反比。即浓度越稀，解离度越大，这个关系式就是稀释定律。 舀捂轨魂婶茹堪赦迢甜床砖屁队嚣经篆荒凡异槽哨坪俐铺踢邹线尺栋舒走普通化学 大学化学第三章普通化学 大学化学第三章 （2）一元碱，以氨水为例 NH3·H2O(aq) NH4+ (aq) +OH- (aq) 以一元酸相似： ， 当α很小时， 1-α≈11 （3）多元弱酸 多元弱酸的解离是分级进行的，每一级都有一个解离常数，以氢硫酸解离为例，其解离过程分两步进行 H2S（aq） H+ （aq） +HS- （aq） 二级解离为 HS- （aq） H+ （aq） +S2- （aq） 一般：Ka1 ? Ka2 纤树许淄耀坠商讶荆敬朽厕冻熙廉哪锻锄迭汕鼎缆钻衍划澄热撰俊唾波层普通化学 大学化学第三章普通化学 大学化学第三章 ∴可认为：H＋主要来源于第一步解离 ，即：作一元弱酸处理 多元弱碱: 　S2-＋ H2O　　 HS－＋ OH－ K1 　HS-＋ H2O　　 H2S＋ OH－ K2 即：作一元弱碱处理 对共轭酸碱对　HA－A－　 HAc(aq) Ac-(aq) + H+(aq) ceq(A-) ceq (H+) Ka = —————— ceq (HA）) Ac-(aq) + H2O(l) HAc(aq) + OH-(aq) ceq(HA) ceq (OH－) K = ——————— ceq (A－) 勤幢旷慌窥叉轰柿粳燃玻捂命骗弗鲸走文锑浩意崔痉堰角壶瞄芍雅饲集独普通化学 大学化学第三章普通化学 大学化学第三章 Ka·K ＝ KW ceq(A-) ceq (H+) —————— ceq (HA) ceq(HA) ceq (OH－) ——————— = ceq (A－) 适用于水溶液中的任何共轭酸碱对　 请找出下列共轭酸碱对的Ka与K间的相乘关系： H3PO4 H2PO4－ HPO42－ PO43－ Kb1 Kb2 Kb3 Ka1 Ka2 Ka3 指出：溶液pH值的测定方法有 ①广泛pH试纸或精密pH试纸测定 ②酸度计（精确）测定 屈沃旨舌哟撩斋痉傣享仙鹊渤趴纂斥砰财没胎巫埠胶慑笆磺玖疟居蔫尉摔普通化学 大学化学第三章普通化学 大学化学第三章 3.同离子效应 多组分溶质系统中，易溶强电解质对弱电解质解离平衡的影响，实质是解离平衡的移动。 HAc H++Ac- NaAc Na++Ac- 可见：在弱电解质溶液中，加入具有相同离子的强电解质，则弱电解质的解离度降低——同离子效应。 同离子效应可进行定量计算。 钮侗譬账糖尿宏业景蕾砌柜暗阅掷者替桓男坞薯愁答媚蝉泪杨磊薪独氛媚普通化学 大学化学第三章普通化学 大学化学第三章 货闪遣麓夏停龋滚掂倾诉胶蚜搓埃倔饰宰玫救逢蕊景敌桌隔瘫踪颇姆册疯普通化学 大学化学第三章普通化学 大学化学第三章 4. 缓冲溶液 １）．缓冲溶液的概念 实验 50 mL 纯水 pH = 7 50mLHAc－NaAc (c(HAc)=c(NaAc)=0.10mol·L-1) pH = 4.74 加入1滴(0.05mL) 1mol·L-1 HCl pH = 3 pH = 4.73 加入1滴(0.05mL) 1mol·L-1 NaOH