液相平衡及思考题.doc

液相平衡 一、实验目的 1 2、通过实验了解热力学平衡常数的数值与反应物起始浓度无关。 二、实验原理 Fe3+SCN-离子在溶液中可生成一系列的络离子，并共存于同一个平衡体系中。当SCN-离子的浓度增加时Fe3+离子与SCN-离子生成的络合物的组成发生如下的改变： Fe3+ + SCN- ( FeSCN2+ ( Fe(SCN)2+ Fe(SCN)3 ( Fe(SCN)4- ( Fe(SCN)52- ( Fe(SCN)63- 而这些不同的络离子色调也不同。由图可知，当Fe3+离子与浓度很低的SCN-离子（一般应小于5×10-3mol.L-1）时，只进行如下的反应 Fe3+ + SCN- ( FeSCN2+ 如反应被控制在仅仅生成最简单的FeSCN2+络离子。其平衡常数表示为： 由于Fe3+离子在水溶液中存在水解平衡，所以Fe3+离子与SCN-离子的实际反应很复杂。其反应机理为： 由上式可见平衡常数受氢离子的影响。因此实验只能在同一pH值下进行。 本实验为离子平衡反应离子强度必然对平衡常数有很大影响。所以，在各被测溶液中离子强度 应保持一致。 离子强度（ionic strength）I等于溶液中每种离子i的质量摩尔浓度（mi）乘以该离子的价数（zi）的平方所得诸项之和得一半,通常以I表示。它表达了溶液中离子的电性强弱的程度。 由于Fe3+离子可与多种阴离子发生络合，所以应考虑到对Fe3+离子试剂的选择。 当溶液中有Cl-,PO43-等阴离子存在时会明显地降低FeSCN2+络离子浓度从而溶液的颜色减弱，甚至完全消失,故实验中要避免Cl-,PO43-的参与。因而Fe3+离子试剂最好选用Fe（ClO4）3。 根据朗伯一比尔定律可知光密度与溶液浓度成正比。因此，可借助于分光光度计测定其光密度，从而计算出平衡时FeSCN2+络离子的浓度以及Fe3+离子和SCN-离子的浓度，进而求出该反应的平衡常数Ka。 通过测量系列温度（T）下平衡常数（K）可计算出(H。即 把lnk对1/T作图，斜率为-(rHm/R,从而求出反应焓 。 三、仪器与试剂1. 722型分光光度计（包括恒温夹套）1台； 超级恒温槽1台； 容量瓶（50 mL）4个；刻度移液管（5 mL、10 mL）分别1，4支 2. 2×10-3mol.L-1NH4SCN(需标定) 0.1?? mol.L-1FeNH4(SO4)2(加入硝酸使溶液的酸度为0.1 mol.L-1) 1 mol.L-1HNO3 1 mol.L-1KNO3 四、主要实验步骤1.将恒温夹套与恒温槽连接后放进分光光度计的暗箱中，将恒温槽调到相应温度。 2.取四个50mL容量瓶，编成1，2，3，4号。配制离子强度为0.7，氢离子浓度为0.15 mol.L-1，SCN-离子浓度为2*10-4mol.L-1，Fe3+离子浓度分别为5×10-2mol.L-1, 10×10-3mol.L-1, 5×10-3mol.L-1, 2×10-3mol.L-1的四种溶液，先计算出所需的标准溶液量，填写下表： 1 2 3 4 V(NH4SCN)/mL 5 5 5 5 V(FeNH4(SO4)2)/mL 25 5 2.5 1 V(HNO3)/mL 5 7 7.25 7.4 V(KNO3)/mL 5 24 25．25 26.6 根据计算结果，配制四种溶液置于恒温槽中恒温。 3.调整722型分光光度计，将波长调到460 nm处。然后取少量已恒温的1号溶液洗比色皿二次。把溶液注入比色皿置于恒温夹套中恒温15分钟。然后准确的测量溶液的光密度。更换溶液重复测三次取其平均值。用同样的方法测量2、3、4号溶液的光密度。 4.在另一温度下，重复上述实验。 五、数据处理 恒温槽温度为20℃时各容量瓶中溶液的吸光度值： 容量瓶号 次数 1 2 3 4 1 0.700 0.432 0.304 0.151 2 0.700 0.430 0.304 0.151 3 0.700 0.429 0.304 0.150 平均值 0.700 0.430 0.304 0.151 恒温槽温度为30℃时各容量瓶中溶液的吸光度值： 容量瓶号 次数 1 2 3 4 0.663 0.376 0.286 0.141 计算： T1=20℃： ［FeSCN2+］平（1）=［SCN-］始 ［FeSCN2+］平=光密度比×［FeSCN2+］平（1）=光密度比×［SCN-］始 =0.61×2×10-3=1.22×10-3 mol.L-1 ［Fe3+］平=［Fe3+］始-［FeSCN2+］平= 10×10-3 - 1.22×10-3=8.78×10-3 mol.L-1 ［SCN-］平=［SC