第六章：酯化与水解答辩.pptVIP

* 第七章 酯化与水解 一、概述： 酯化和水解是一个平衡反应的两个部分。这方面的研究较多，反应机理研究教透彻。因水解反应较易研究，所以一般采用水解方法来研究其机理： 此类反应特点 （1）能被酸催化；水解反应还能被碱催化； （2）反应是一个平衡反应，符合质量作用定律 （3）温度对反应有加速作用，但不可改变平衡 酯化－水解反应历程有以下两种典型历程： 大多数酯的反应历程按A式进行：如 羧酸在硫醇作用时，得到了水而不是H2S，就是一个例证： 二、酯的碱催化水解 1、碱催化双分子酰氧键分裂 例如 A、许多实验事实证明了很多酯的水解是酰氧键的断裂 B、另一个证明是若醇部分是旋光异构体，则水解后的醇仍然保持着原来 的构型。从而证明不是烷烃键断裂： C、水解反应是协同进行的，还是分步进行的？实验证明是分步进行的。 协同机理 （过渡态） 分步机理 （中间体） 实际上，反应是分两步进行的：首先对羰基加成，再消去烷氧键： 这是由于分步进行而产生的正四面体中间体上的两个氧是相同的原故。 结论：碱催化剂双分子酯水解机理表示如下 由于慢反应是亲核试剂OH-对羰基的进攻，所以在酯分子中若含吸电子基 团可以大大加快水解反应速度。 反应的相对速度 表： 170,000 丙二酸甲乙酯 CH3OCOCH2 10,000 丁酮酸乙酯