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Primid粉末涂料体系及其发展方向 六安市捷通达化工有限责任公司 翁世兵 内容提要 Primid体系简介 Primid体系的消光问题 Primid体系的脱气问题 Primid体系的黄变问题 一、Primid体系简介 1、开发背景与现状: PE/TGIC的优缺点: 良好的耐热和耐候性能 可满足高光、低光、纹理、宽范围固化等各种要求 体系均一、稳定、可调 缺点:刺激性和潜在的致癌性! 基于安全环保的考虑,寻找TGIC的替代品势在必行。 一、Primid体系简介 1、开发背景与现状: TGIC替代品的开发: Rohm and Hass:羟烷基酰胺(Primid体系) Huntsman:多元酸缩水甘油酯固化剂(PT910) Nissan:异氰脲酸三-β-甲基缩水甘油酯(MT239) DSM:噁唑啉(Oxazoline) Estron等:聚丙烯酸缩水甘油酯(GMA树脂) Degussa:羟基聚酯/封闭异氰酸酯(PU) Cytec:羟基聚酯/甘脲(Glycoluril)等 一、Primid体系简介 1、开发背景与现状: TGIC替代品的开发: 一、Primid体系简介 1、开发背景与现状: Primid体系的市场现状: Primid体系除小分子逸出(导致涂膜针孔)最为严重外,其余性能最为平衡,再加上其成本适中,易于产业化等特点,因此,它在众多的TGIC替代品中,最能为市场所接受。 Primid体系已逐渐取代PES/TGIC成为户外粉末涂料体系的最主要的组成部分。并且随着Primid体系配套产品和技术的不断发展,它在全球户外粉末涂料市场所占的比例还在快速增长中。 图 Primid体系与TGIC体系占户外粉末涂料市场份额 (摘自2010.05 中国涂料工业) 一、Primid体系简介 1、开发背景与现状: Primid体系优点: 环保低碳:极低的毒性和低温固化特性(130℃即开始固化),通常的固化条件为160℃/20min,180℃/10min或200℃/8min。 HAA/PE固化反应机理 1 Primid体系简介 1、开发背景与现状: Primid体系优点: 环保低碳:极低的毒性和低温固化特性(130℃即开始固化),通常的固化条件为160℃/20min,180℃/10min或200℃/8min。 较低的成本 优异的摩擦带电性 较好的粉末储存稳定性 1 Primid体系简介 1、开发背景与现状: Primid体系缺点及发展方向: 涂膜消光相对困难。 涂膜容易产生针孔,尤其在厚涂时。 过烘烤涂膜易黄变。 耐水解性比TGIC略差,可用与之相匹配的聚酯来克服这一困难。 如果说Primid体系的优点是其发展的理由,那么改进或解决它的缺点和不足就是其发展的方向。 2 Primid体系消光 Primid体系相对于TGIC体系来说,难以消光,特别是难以获得20%以下的低光涂层。 原因:HAA与羧基聚酯的固化反应,不受通常的酯化催化剂的催化,难以通过固化催化剂或促进剂调整涂膜的固化进程来实现消光。 针对上述特点,目前对于Primid体系的消光,主要有以下尝试 2 Primid体系消光 2.1 干混消光 2.2 一步挤出法(one-shot)消光 纯物理消光剂 添加高酸值组分 添加GMA树脂 HAA型消光固化剂 2.1 干混消光 方法:干混二种具有不同反应活性、融熔粘度或表面张力的Primid体系 原理:基于两种体系的粉末其凝胶时间是不相同的,反应较快的粉末部分先交联成网状结构,降低了体系的流动性。限制了随后反应的活性较低粉末的交联,两种不同反应的应力收缩形成微观粗糙表面导致消光。 例如:将90:10(A体系)及96:4(B体系)两个的聚酯/HAA粉末,分别挤出后按一定配备混合粉碎。调整A、B两种体系的配比,可获得30%(60°)左右的光泽。 2.1 干混消光 设计:首先采用DSC、流变仪、显微分析、介电分析等手段,分别分析单一Primid体系的固化过程参数和流变学参数,然后采用统计分析方法预测单一体系的干混后的消光效果,最后再进行实验验证。 Eastman 公司研究分析了单一体系的理化特性与所得干混体系光泽之间的相关性,结果如下: Gloss与胶化时间差值|tgA-tgB|没有明显的相关性,与[|tgA-tgB|/ (tgA+tgB)]之间有负相关性 Gloss与聚酯的 |AVA-AVB|/ (AVA+AVB)之间有极好的负相关性 因此,实际应用中,我们可以根据聚酯酸值间的相对差值来预测干混后体系的光泽,以此作为干混消光体系设计依据。 2.1 干混消光 缺点:非常耗时,难以精确控制 由于混合效果的差异会导致重现性不好,有时还会产生不均匀的表面 发展方向: 不同酸值聚酯的应用是基础,干混法消光的主要发展目标
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