原子吸收光谱法演示文件修改版.pptVIP

第4章原子吸收光谱法 主要内容 原子吸收光谱法的基本原理 原子吸收光谱法的仪器 试验技术和分析方法 灵敏度和检出限 干扰效应及其消除方法 原子荧光光谱法 原子吸收法（atomic absorption spectrometry,AAS),概述 原子吸收：气态基态原子对于同种原子发射出来的特征光辐射具有吸收能力的现象。 条件： 待测元素原子化；光源给出同种原子的特征辐射； 试验装置 锐线光源：发射特征共振辐射，如空心阴极灯 原子化器：产生待测元素的基态自由原子 分光系统：分离并聚焦谱线 检测系统：信号转换，给出分析结果。 为避免原子化器发射的共振线进入检测器，对光源调制，并将放大器调谐到相同的调制频率，使放大器只放大来自光源的共振辐射。 锐线光源：光源发射线的中心频率与吸收线的中心频率一致，而且发射线的半宽度比吸收线的半宽度小得多时，则发射线光源叫做锐线光源。 AAS与UV-IR的比较 相同点 吸收光谱 吸收辐射能发生核外层电子跃迁 波长在近紫外到近红外区 区别：吸收机制不同 AAS属原子光谱；原子吸收产生线状光谱，谱线很窄－－仅是单一的电子能级跃迁 UV-IR:分子光谱；分子吸收产生带状光谱，谱带很宽－－分子内部各质点的运动能级较复杂 特点和应用 特点 灵敏度高，检出限低 测量精度好 选择性好 分析速度快，应用范围广 仪器比较简单，操作方便，价格较低廉 原子吸收光谱的产生 元素的特征谱线 基态原子数与原子化温度 谱线的轮廓与谱线变宽 吸收峰变宽原因： 碰撞变宽：由于原子相互碰撞使能量发生稍微变化。 AAS的测量 积分吸收测量法 吸收系数在吸收轮廓内的积分积分称为积分吸收系数，表示基态原子蒸汽所吸收的全部能量，与基态原子数N0成正比。 准确测定积分吸收困难：半线宽非常窄（在10-3nm数量级），需匹配高分辨率的单色仪，一直未能用于分析化学。 ②峰值吸收 Walsh提出：温度不太高的稳定火焰条件下，峰值吸收系数K0与火焰中待测元素的基态原子浓度N0之间存在简单的线性关系；可利用半宽很窄的锐线光源来准确确定K0值。 满足条件：辐射线与吸收线 的中心频率一致； Δνe《Δνa。 4.3 原子吸收仪器 原子吸收仪器 原子吸收仪器 流程 光源:锐线光源 工作过程：高压直流电（300－500V）---阴极电子---撞击隋性原子---电离(二次电子维持放电)---正离子---轰击阴极---待测原子溅射----聚集空心阴极内被激发----待测元素特征共振发射线。 空心阴极灯的辐射强度与灯的工作电流有关。 原子吸收中的原子发射现象 原子化系统 火焰原子化装置 火焰 火焰类型： 火焰种类及对光的吸收 非火焰原子化器 利用电热、阴极溅射、等离子体、激光或冷原子发生器等方法使试样中待测元素形成基态自由原子。 高温石墨炉应用最为广泛：利用大电流（常高达数百安培）通过高电阻值的石墨器皿时所产生的高温，使置于其中的少量试液或固体试样蒸发和原子化。 石墨炉原子化装置 原子化过程：程序升温 单色器 一般以能将共振线与邻近其他谱线分开为原则。 对于共振线没有邻近谱线干扰及连续背景很小时，可选用较大的光谱通带，有利于提高监测器接受较强的信号，提高信躁比，改善检出限；待测元素具有复杂谱线或具有连续背景，光谱通带应小一些。 检测系统通常使用光电倍增管。 仪器类型 单道单光束：只有一个单色器和一个检测器，一次只能测一种元素。优点：简单，灵敏度高，能满足日常工作要求；但存在基线漂移，需经常校正零点。 单道双光束：能克服光源波动引起的基线漂移。 关键是切光器，使光束分为试样光束和参比光束。 双光束双通道 测定条件的选择 1）分析线的选择：一般选用共振线作分析线；对于高含量组分，为避免试验浓度过分稀释和减少污染等问题，可选用灵敏度较低的非共振吸收线。 2）狭缝宽度：影响光谱通带和监测器接受的能量。 由于使用锐线光源，光谱线重叠较少，一般可用较宽的狭缝。 不引起吸光度减少的最大狭缝宽度即为应选取的狭缝宽度。 3）灯电流：保正稳定和适当光强度输出的条件下，尽量选用较低的工作电流。 4）原子化条件 火焰法主要是选择适当的火焰：分析线在200nm以下的元素，不宜选用乙炔火焰。易电离的元素，宜选用低温火焰。易生成难离解化合物的元素，则宜选用高温火焰。 应调节火焰高度使光束从原子浓度最大处通过。 石墨炉法则应选择合适的干燥、灰化和原子化温度。 5）进样量：测定吸光度随进样量变化，达到最满意的吸光度的进样量即为应选择的进样量。 定量分析方法 （一）标准曲线法： 配制一系列不同浓度的待测元素的标准溶液，在选定的条件下分别测定其吸光度，以测得的吸光度A为纵坐标，浓度