原子发射光谱法演示文件修改版.pptVIP

第3章 原子发射光谱法 原子发射光谱法 根据试样中元素的原子或离子在能量的激发下，发射特征的电磁辐射而建立的元素定性和定量分析方法。 AES Atomic Emission Spectroscopy 3-1 概述 ?3-1-1 原子发射光谱分析的过程 分析过程 试样蒸发、激发→色散分光→检测记录 →定性、定量 仪器 光源→分光系统（光谱仪）→感光板 →观测系统（映谱仪、测微光度计） 3-1-2 发射光谱分析的特点和应用 ⑴可直接分析固体、液体和气体试样,可分析70种元素 ⑵选择性好 同时测定多种元素不需分离，铌和钽等 ⑶检出限低 检出限 μg·g-1级，ICP可达ng·mL-1 3-2 基本原理 3-2-1? 原子发射光谱的产生 3-2-2???谱线强度 ------ 波兹曼（Boltzmann）公式 3-2-3 谱线的自吸与自蚀 3-2-1 原子发射光谱的产生 1 .发射光谱产生的条件 原子处于气态、外层电子被激发 (1)? 激发电位 Ei —— 将原子中的一个外层电子 从基态激发到激发态所需要的能量 (2)电离电位U——使原子电离所需要的 最小能量 3. 谱线特性和分析依据 不同的元素: 结构不同→Ei、Ej不同→λ不同 ——定性分析基础 同种元素的原子: 原子能级很多，可产生一系列不同λ的特征光谱或谱线组 原子光谱为线状光谱 谱线强度——定量分析依据？ 3-2-2??谱线强度 1.玻耳兹曼（Boltzmann）分布定律 2.谱线强度的影响因素 谱线强度与激发态的原子数成正比 I=acb 或 lgI=lga+blgc --光谱定量分析基本关系式(赛伯-罗马金公式) c-试样中元素浓度 b-自吸系数，c低时b→1，c高时b＜1 a是和试样的蒸发、激发过程、试样组成有关的一个参数，当实验条件、试样组成一定时，a可视为常数 3-2-3 谱线的自吸与自蚀 自吸——光源中心处于激发态的原子在向四周发射辐射能时，其辐射能被自身原子所吸收而使谱线中心强度减弱的现象。 朗伯比尔定律 I=I0e-adc I——射出弧层后的谱线强度 I0——弧焰中心发射的谱线强度 a——吸收系数，和元素种类有关，随元素而变 d——原子蒸汽厚度，即弧层厚度 c ——吸光原子的浓度 影响自吸的因素： I=I0e-adc ?谱线固有强度，固有强度越大，自吸系数越大 基态原子浓度，c↑自吸↑ 光源类型：弧层厚度，温度分布 弧层越厚，自吸越严重 一般光源，中心温度＞边缘温度，有自吸 ICP 中心温度＜边缘温度，无自吸 作业 P 53 3-10 思考题： P 53 3-1 3-2 3-3 * * 1802年 Wollaston发现火焰中的钠黄线 1823年 Herschel创立了火焰光度法 1860年 Kirchoff和Bunsen 将谱线与元素相联系，奠定理论基础 20世纪初 普朗克 玻尔等运用量子理论将光谱与原子结构联系 20世纪50年代 赛伯-罗马金将光谱强度与浓度联系 目前等离子体光源取代了经典的光源 1. 特点 2. 应用 冶金、钢铁、地质、机械、环保等部门，主要用于金属元素的分析 ⑷对低含量分析有相当的准确度和精密度, 检测器灵敏度高 ⑸取样量少，速度快，几mg ~ 几十mg ⑹仅能反映原子或离子的性质，不能给出物质分子结构、价态和状态等信息 2. 发射光谱的产生 原子（或离子）的外层电子由高能态跃迁到较低能态过程中发生辐射，产生光谱 原子线 离子线 产生离子线所需能量 = 电离电位 + 激发电位 △E = Ei-Ej = hν = hc/λ = hcσ T ——温度 Ni——单位体积内激发到i能级的原子数 No——单位体积内基态原子数 Ei —— 激发电位 k —— 玻耳兹曼常数 gi—— 激发态统计权重，表示能级的简并度（相同能级的数目） go —— 基态统计权重 即表示在外磁场作用下每一能级可能分裂出的不同能级的数目 Iij= NiAijhvij Aij—高能级 i 向低能级 j 跃迁的概率,自发发射系数 ——谱线强度公式（3-5） （1）原子内部常数：Aij、νij、g