大学本科有机化学 环烷烃培训教案.pptVIP

* 第二章 烷烃和环烷烃（4） 主要内容 一取代环己烷的构象 二取代环己烷的构象（1, 2-；1, 3-; 1, 4-; cis, trans） cis和trans十氢萘的优势构象 多环化合物的优势构象 复习：环己烷的构象 椅式 半椅式 船式 扭船式 取代环己烷的构象分析 椅式 船式 Newman投影式 a 键 和 e 键 单取代环己烷的构象分析 甲基环己烷的构象 CH3与C3为对位交叉 优势构象，室温时占95% CH3与C3为邻位交叉 1, 3-竖键作用 叔丁基环己烷的构象 1, 3-竖键作用非常大 优势构象 室温：100％ cis-1, 2-二甲基环己烷 二取代环己烷的构象分析 trans-1, 2-二甲基环己烷 1, 2-cis 能量相等 1, 2-trans 优势构象 e, a- a, e- a, a- e, e- 有1. 3-竖键作用 cis-1, 3-二甲基环己烷 trans-1, 3-二甲基环己烷 1, 3-cis 1, 3-trans e, a- a, e- a, a- e, e- 能量相等 优势构象 有较大的1. 3-竖键作用 cis-1, 4-二甲基环己烷 trans-1, 4-二甲基环己烷 能量相等 优势构象 e, a- a, e- a, a- e, e- 1, 4-cis 1, 4-trans 有1. 3-竖键作用 不同基团二取代环己烷 大基团总是占据 e键 1, 2-cis 优势构象 1, 3-竖键作用较大 cis-1, 4-二叔丁基环己烷的构象 有较大的1, 3-竖键作用 扭船型构象 Hassel规则 带有相同基团的多取代环己烷，如果没有其它因素的参与，那末 在两个构象异构体之间，总是有较多取代基取e键向位的构象为优 势构象。 Barton规则 带有不同基团的多取代环己烷，如果没有其它因素的参与，那末 其优势构象总是趋向于使作用最强的和较强的基团尽可能多地取 e键的向位。 两个规则 The Nobel Prize in Chemistry 1969for their contributions to the development of the concept of conformation and its application in chemistry Derek H. R. Barton 1/2 of the prize United Kingdom Imperial College London, United Kingdom b. 1918d. 1998 Odd Hassel 1/2 of the prize Norway University of Oslo Oslo, Norway b. 1897d. 1981 顺或反十氢萘的构象 较稳定 萘环命名体系 桥环系统命名体系 trans cis 反式十氢萘的构象 全为交叉式构象 顺式十氢萘的构象 1. 3-竖键作用 天然产物甾体骨架 全反式连接 天然甾体化合物骨架 *