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电化学溶出伏安法在痕量重金属检测中的应用 汇报内容 1、溶出伏安法的基本原理 2、溶出伏安法的应用 3、溶出伏安法的发展前景 基本原理 溶出伏安法（stripping voltammetry）是先将待测物质预电解富集在电极表面，然后施加反向电压使富集的物质重新溶出，根据溶出过程的伏安曲线进行分析的方法。 阳极溶出伏安法：富集过程是电还原，溶出过程是电氧化（Mn+）。 阴极溶出伏安法：富集过程是电氧化，溶出过程是电还原（X、S） 计时电位溶出伏安法：记录恒电流电解条件下的电位－时间曲线的伏安法 基本原理 电解富集过程：它是将工作电极固定在产生极限电流电位上进行电解，使被测物质富集在电极上。 为了提高富集效果，可同时使电极旋转或搅拌溶液，以加快被测物质输送到电极表面，富集物质的量则与电极电位、电极面积、电解时间和搅拌速度等因素有关。  基本原理 溶出过程：经过一定时间的富集后，停止搅拌，再逐渐改变工作电极电位，电位变化的方向应使电极反应与上述富集过程电极反应相反。记录所得的电流－电位曲线，称为溶出曲线，呈峰状，如图所示，峰电流的大小与被测物质的浓度有关。 电解富集和溶出装置 溶出伏安法的应用 1、溶出伏安法同时测定矿山地下水中痕量砷铅 工作电极：金电极， 电解质：1 mol/L H2SO4 + 0.1 mol/L HCl 溶出方式：阳极溶出伏安法 研究了金电极的预处理方法、不同预富集时间和不同电解质对重金属离子测定的影响规律。 研究发现，电化学预处理有利于金电极对重金属离子的响应，在最优实验条件下， AS3+、 Pb2+在电化学活化的金电极上分别于0.18 V、-0.07 V产生灵敏的溶出峰，峰高与其浓度线性相关，检测限分别可达到0.5 μg/L, 2μg/L 。该方法操作简单、干扰小、线性范围宽、灵敏度高。 2、电化学法测定青椒中重金属镉 工作电极：铂球汞膜电极 电解质：1 mol/L NaAc + 0.2 mol/L NaCl 溶出方式：阳极溶出伏安法 结果测定的镉含量在0.1～0.9μg/L 浓度范围内呈良好线性关系，相关系数为0.9991，检出限为0.01μg/L ，测定的相对标准偏差为0.97％，回收率在98.62％～101.1％。该方法操作简单，准确度好，灵敏度高，能够满足测定的要求。 3、方波阳极溶出伏安法测定大米中的痕量镉 将大米用粉碎机粉碎成米粉，用混合酸浸泡(Ｖ浓HNO3:Ｖ浓H2SO4=3:2)12h，在通风橱中缓慢加热，滴加混合酸及双氧水消解。 工作电极：银基汞膜电极 电解质： pＨ＝3.0 的0.2 mol/L NH4Cl 溶出方式：方波阳极溶出伏安法 结果表明，峰电流与镉离子的质量浓度在0.01～0.12μg/L 内，峰电流与ρ（镉）呈良好的线性关系，线性回归方程为ip=497.59c+15.324，相关系数为0.9941，检出限为4.6074×10-3μg/L ，相对标准偏差为4.12％～5.56％，加标回收率为90.26％～98.18％ 4、利用方波阳极溶出伏安法在纳米金-石墨烯-半胱氨酸复合修饰铋膜电极上同时测定Cd(II)和Pb(II) 工作电极： Au-GN-Cys modified bismuth film glassy carbon electrode (GCE) 电解质：0.1 mol/L pH 4.5 ABS, 300 μg/L Bi(III) 溶出方式：square wave anodic stripping voltammetry (SWASV) 5、通过电凝法除去Pb2+：吸附溶出伏安法应用于监测铅浓度 工作电极：glassy carbon electrode (GCE) （ca. 0.5 mm2 ） 电解质： 0.5 mol/L NaNO3 at 25 ℃ 溶出方式：吸附溶出伏安法 The other details of the procedure were as follows: potential scan rate of 50 mV/s; equilibration time:10 s; pre-concentration time: 30 s; modulation time: 0.04 s; step potential: 0.006 V; modulation amplitude: 0.05 V; stand by potential: 0.05 V. 展 望 溶出伏安法能同时、高敏、高选择性测定多种重金属离子，具有低成本、便携式现场检测的能力， 已在环境和生物分析领域获得广泛应用。 近年来，各种环境友好型无汞工作电极的研究已取得长足进展，但性能相当于汞电极的“绿色”无汞电极仍然不多，综合分析性能指标明显优于