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环境化学第三章

第三章 水环境化学 教学基本要求: 了解天然水的基本性质; 掌握无机污染物在水体中进行沉淀-溶解、氧化-还原、配合作用、吸附-解吸、絮凝-沉降等迁移转化过程的基本原理; 掌握有机污染物在水体中的分配作用、挥发作用、及其水解、光解和生物降解的基本原理; 了解天然水中的各类污染物的PE计算及PE-PH图的制作。 主要内容 第一节 天然水的基本特征及污染物的存在状态 第二节 水中无机污染物的迁移转化 第三节水中有机污染物的迁移转化 第一节 水的基本特征及污染物存在形态 一、水的特征与分布 2、天然水的分布 二、海水的特征 1、化学成分 常量元素(1mmol/L) 营养元素(N、P、Si、Fe、Mn、Cu) 微量元素(1μmol/L) 溶存气体:来源于大气、火山爆发、海洋生物和化学反应,有CO2、CH4、H2S、O2(0~8.5mg/L)、N2和Ar。 有机质(substance):来源于陆地输入、海洋生物分泌和尸体分解。 2、常量元素的恒比关系 3、盐度和氯度 盐度(S‰): 1kg海水海水碳酸盐全部转化成氧化物、溴碘化物全部转化成氯化物、有机质完全氧化后所含的固体物质的量(g/kg)。 氯度(Cl ‰): 1kg海水中将溴、碘等摩尔交换成氯后,所含氯的总克数(g/kg)。 S‰=1.806 Cl ‰ 4、标准海水和人工海水 标准海水: 氯度和电导已被准确测定的大洋海水。 人工海水: 只含无机物,不含有机物和颗粒物,pH 是7.9~8.3, Cl ‰ 是 19 ‰。 三、天然水的基本特征 1、淡水特征 2、天然水的组成 2、天然水的组成 如果考虑到存在固体 Fe(OH)3(S),则 当 pH = 7 时, 将这一数据代入上面的方程中,即 可得到其它各形态的浓度: [Fe(OH)2+] = 8.1×10-14 mol.L-1 [Fe(OH)2+] = 4.5×10-10 mol.L-1 [Fe2(OH)24+] =1.02×10-23 mol.L-1 (4)水生生物 水生生物可直接影响许多物质的浓度,其作用有代谢、 摄取、存储和释放等。 自养生物:利用太阳能量和化学能量,把无机物引入 生命分子中组成生命体。 异养生物:利用自养生物产生的有机物作为能源及合成自身生命的原始物质。 藻类生成和分解是水体中进行光合作用(P)和呼吸作用(R)的一典型过程,可用简单化学计量关系来表征: 106CO2 + 16NO3-+ HPO42-+122H2O +18H+(+痕量元素和能量) P R C106H263O110N16P + 138O2 水中营养元素及水体富营养化 a.水中营养元素 水中的N、P、C、O和微量元素如Fe、Mn、Zn是湖泊等水体中生物的必需元素。营养元素丰富的水体通过光合作用,产生大量的植物生命体和少量的动物生命体。近年来的研究表明,湖泊水质恶化和富营养化的发展,与湖体内积累营养物有着非常直接的关系。 以太湖为例,进入太湖的主要营养物总磷(TP)、总氮(TN)、Fe、Mn和Zn是进入太湖污染物中总量较大的一类,年入湖量32751.8吨,其中TN占85.8%,,TP和Fe各约占6%和2.1%,Mn0.3%。近30年来,营养元素特别是TN、TP的含量都有明显的增加。 通常使用N/P比值的大小来判断湖泊的富营养化状况。当N/P比值大于100时,属贫营养湖泊状况。当N/P比值小于10时,则认为属富营养状况。如果假定N/P比值超过15,生,物生长率不受氮限制的话,那么有70%的湖泊属磷限制。 b.水体富营养化 营养元素超标: C、N、P、Fe,都有可能成为制限因子;  藻类疯长;  藻类尸体分解引起水体溶氧下降;  水体发臭;  水生生物死亡;  藻毒素。 c.富营养化机理 流域污染物排入湖泊(最关键) 富营养化湖泊中水化学平衡发生变化 湖泊生态遭到严重破坏、生物群落发生明显变化 湖泊内源营养物质的释放 3、天然水的性质 因为在 封闭体系中,CT恒定 α0= [H2CO3 *]/{[H2CO3 *] + [HCO3-] + [CO32- ]} α1= [HCO3-]/{[H2CO3 *] + [HCO3-] + [CO32- ]} α2= [CO32- ]/{[H2CO3 *] + [HCO3-] + [CO32- ]} 即得: α0=(1+K1/[H+]+ K1K2/[H+]2)-1 α1=(1+ [H+]/ K1+K2/ [H+] )-1

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