【2017年整理】巴比耶反应.docVIP

= 1 \* CHINESENUM3 一.Barbier反应（Barbier Reaction ） = 2 \* CHINESENUM3 二．Barbier反應 巴比耶反應（Barbier reaction）是一個有機反應。它是指在羰基化合物等亲电试剂的催化下，卤代烃和鋁、鋅、銦、錫等金属或者其鹽類等作用生成有机金属试剂，并与反应体系中的羰基化合物反应，生成仲醇或者叔醇的反應。 這個反應和格林納反應十分類似，但最重要的區別是巴比耶反應屬於一鍋法合成，而格氏反應中則需要在加成羰基化合物前分開準備格林納試劑。[1]Barbier反應是一個親核加成反應，使用的是對水不活躍和相對便宜的金屬（對比格氏試劑和有機鋰試劑），因此成本相對較低，而且很多情況下反應可以在水中進行，亦符合綠色化學的標準。這個反應的名字是因為維克多·格林尼亞的老師菲利普·巴比耶（Philippe Barbier）而得名。 = 3 \* CHINESENUM3 三．水相Barbier-Type反应的研究(催化剂体系,水) 关键词：催化剂体系,水相,实验证据,金属单质,机理解释,烯丙基化反应,还原性,立体选择性,计算机化学,反应中间体,有机反应,应用范围,实验研究,生成过程,生产价值,平行实验,绿色反应,理论计算,开发,混合溶剂?水相Barbier-Type反应是最为成功的绿色有机反应之一,其产率高、易操作并且对于水相绿色反应的研究具有极其重要的理论指导意义.在近二十年来,有很多催化剂被开发出来催化参与这类反应,其中绝大部分催化剂是金属单质,如锌、铟、锡、铅、锑、铋、锰、镁等.但是大部分金属单质参与的水相Barbier反应需要一些附加条件,如混合溶剂、加热、超声波和特殊的反应原料等等.此外,这些金属一般都价格昂贵,并且它们的强还原性经常导致一些副反应的发生.基于上面的事实,开发一些高效、友好和低还原性的催化剂是非常有意义的.经过理论计算和推断,加上大量的实验尝试,Sn(Ⅱ)盐被认为是唯一一种可以高效参与水相Barbier反应的常用金属盐.在此基础上,作者首次找到Cu/SnCl,2,TiCl,3/SnCl,2和PdCl,2/SnCl,2三种新型的Barbier反应催化剂.这些催化剂所参与的反应都是在水相中进行的,并且不需要任何附加条件.大量的实验研究表明它们应用范围广,化学、区域和立体选择性好,具有很好的实验室和工业生产价值.而在这三种催化剂中,Cu/SnCl,2又是性价比最好的催化剂之一.此外,通过平行实验、核磁监控以及计算机化学的方法,我们还对反应的机理进行了较详细的研究.在一些新的实验证据的支持下,我们对先前文献中所提到的机理进行了的改进,并提出了更为合理的机理解释.该机理更加清楚的表达了反应中间体的生成过程,并重新确定了反应的关键步骤.除了对我们的催化剂体系进行了详细的、系统化的研究之外,我们还对反应进行了拓宽和发展,对其他一些反应进行了尝试.如对水相Barbier反应体系中环烯丙基卤代烃和醛的反应的研究,以及对一锅煮的亚胺烯丙基化反应的研究,这些研究都取到了非常有意思的结果. ? HYPERLINK /wiki/File:BarbierReaction4.png \o Barbier reaction 题目名称 PAGE PAGE 10 章节题目名称和面码 2009/2010第一学期物理化学期中试题 一.填空题 1. 热力学平衡状态同时包括的四个平衡为( ),( ),( ),( ); 2状态性质按其是否具备加和性可分为( )和( ). 3.Kelvin和Plank对热力学第二定律的经典叙述可简化为( ). 4.热力学第三定律的内容为:( ). 5.化学势的物理意义为( ). 6. Le Chatelier提出“平衡移动原理”,其内容为:( ) 7.按标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧焓的定义,对C(石墨)、CO(g)与CO2(g)之间,( )标准摩尔生成焓正好等于( )的标准摩尔燃烧焓.标准摩尔生成焓为零的是( ),因为它是( ).标准摩尔燃烧焓为零的是( ),因为它是( ) 8.下列各公式的适用条件分别为:对亥姆霍兹函数判据公式,是( ).对吉布斯函数判据公式,是( ).对热力学基本方程式,如等,是( ). 9.只有系统的( )性质才具有偏摩尔量.而偏摩尔量自身是系统的( )性质.偏摩尔量的值与系统中各组分的浓度( ).混合物系统中各组分的同一偏摩尔量间具有两个重要的性质,分别是(