溅射功率对La2NiMnO6薄膜的影响要点.doc

绪论 1.1引言 在自然界中，有一种广泛存在的化合物，即是氧化物，所以人类在很早的时候就已经关注他们了。在二十世纪五十年代的时候，人们对钙钛矿型ABO氧化物的构造特色、电磁性质等方面的探究和研究1，2便开始了。然而由于当时相干运用领域的发展还不是很成熟，使得这类材料沉寂了几十年。一直到1993年，在钙钛矿La1-xCaxMnO3-d系列中发现了特大磁电阻效应(CMR)，这才使得人们对于钙钛矿型氧化物产生了广泛的关注。KOBAYASHI等人[3]在1998年发现了双钙钛矿Sr2FeMoO6，发现其在室温下具有10％的隧穿型磁电阻效应。作为一类具有更为广泛研究对象的材料，双钙钛矿型氧化物立刻被人们所重视，将其视为最有可能在室温下适用的磁电阻材料之一。因为双钙钛矿型氧化物的结构、组成多样化，具有独特的电学和磁学性能，在巨磁阻、超导、多铁性等方面呈现出良好的应用前景，已成为功能材料的重要研究对象之一[4]。此外从理论上看，在双钙钛矿氧化物体系中具有不同的电子组态的B′和B″位离子可以提供丰富的化学交换组合以及由此带来的离子间不同类型的交换相互作用，从而为各类电子相关联物理现象的探索提供了一个具有重大学术价值的研究对象。 1.2双钙钛矿的结构 在了解双钙钛矿的结构前，我们一定要先来看看单层钙钛矿的结构。 图1.1单层钙钛矿（CaTiO3）结构示意图 钙钛矿型复合氧化物这一大类化合物的结构与钙钛矿CaTiO3结构相同，我们可以用ABO3来表示钙钛矿的构型（见图1.1），A用来表示稀土元素，通常是阳离子，配位数是12，位于空穴内，而这个空穴是由八面体构成的；B用来表示过渡金属元素，他们通常会构成八面体结构，并且是由阳离子与六个氧离子所组成。钙钛矿作为催化剂时并且要在中高温时活性才会高，热稳定性才会好，成本低。接下来我们来探讨一下双层钙钛矿的结构特点， 图1.2双层钙钛矿（A2 B′ B″O6）晶体结构示意图 近些年来，双钙钛矿型氧化物越来越受到人们的重视，我们可以用A2B′ B″O6作为双钙钛矿的通式，我们可以认为不同的BO6八面体规则的交错排列而构成了最普通的A2 B′B″O6型氧化物。在通常情形下，B′和B″作为过渡金属离子时是不同的，它的晶体结构可以用图1.2来表示。A2 B′B″O6的构型与NaCl型结构的交错排列相似。在通常情形下，畸变也会在双层钙钛矿氧化物结构中发生，而离子的大小、电子组态不同以及离子间的相互作用力的变化就会影响它的构型，同时B′O6和 B″O6作为八面体的稳定性在整体结构的稳定性中占有重要地位，也就是说，钙钛矿的结构要想稳定，那么B′位、B″位离子所对应的氧化物的结构也必须要稳定。近年来，如果说什么已经成为了材料科学的主要发展前途，那么一定就是制备双钙钛矿型复合氧化物。因此，从理论角度上看，双钙钛矿型氧化物材料可以提供更为丰富的变换组合，为研究者们提供了广阔的研究空间。 1.3La2NiMnO6的结构 当由钙、钛和氧三种元素混合到一起并且组成钙的钛酸盐矿物的时候，也就形成了钙钛矿，我们可以用CaTiO3来表示它。德国矿物学家Gustav Rose在1839年俄罗斯的乌拉尔山脉首次发现了它，并且用俄罗斯著名的矿物学家Lev Perovski的名字来为它命名。由于钙钛矿结构类型的化合物被发现了，因此一系列结构各异的钙钛矿类化合物被合成了，这是人们按照钙钛矿的组成和结构等的不同来合成的。由于其在高温超导性，庞磁电阻性，离子电导性以及介电、铁电性等方面存在着独特的物理性质，因而在材料科学领域内引起了一阵又一阵的研究热潮。随之而来的是在钙钛矿型氧化物体系中一系列的奇妙的物理现象的发现，比如由磁场引起的结构相变，金属-绝缘体转变，轨道、电荷有序、铁基高温超导、多铁性质等。根据制备工艺的不同，可以得到不同结构的La2NiMnO6。 1.4双钙钛矿La2NiMnO6的研究现状 1. 4. 1多晶块材研究进展 这类材料的铁磁性起源是早期人们对于La2NiMn06的研究，B位Ni掺杂锰氧化物LaNixMn1-xO6首先是由Goodenough等研究的，材料的Tc达到最高是在0.5掺杂时，当时他们认为这类铁磁性起源是由于低自旋的Ni3+和Mn3+离子之间存在铁磁交换作用[5]，随后Blasse等人研究了La2NiMn06样品，通过顺磁磁化率系数计算得到居里常数，进而给出有效磁矩为4.9B，外斯常数e = 310K，并且4K时饱和磁矩为4.37B/f.u.