统计热力学基础.pptVIP

统计系统的分类 统计系统的分类 统计系统的分类 1、三维平动子 m 为分子质量，a,b,c为容器的三个边长 nx , ny , nz 为 x , y , z 三个方向上的平动量子数 nx , ny , nz = 1，2，3……. h 为普朗克常数， h = 6.626×10-34 J?s 1、三维平动子 ③平动能级之间能量间隔很小，常温下，可作为能量连续变化的经典情况处理。 I 为转动惯量 I＝? r2 υ 为振动量子数，υ = 0，1，2…… ① 电子运动相邻能级的能量间隔相当大，一般 Δ?e＝102 kT 其中 k= 1.3806×10-23J?K-1。因此，常温下原子内的电子通常处于基态而不激发。 ② 除少数特殊情况外，一般分子和稳定离子的电子最低能级几乎都是非简并的，即ge,0=1。但原子和自由基的最低电子能级则常常是简并的，简并度取决于未配对电子的数目。 原子核的能级间隔极大，在一般的物理及化学过程中它总是处于基态能级。从量子力学得到原子核运动能级的简并度为： gn,i＝2i＋1 式中 i 是原子核的自旋量子数。 例1 N2分子中两原子间的距离为1.093×10－10m，振动频率为7.075×1013