质谱基本原理.pptVIP

12.9 碎片离子和分子结构的推断 分子离子在离解室中，获得到较高的能量，不能稳定存在，它会裂分为碎片离子，这些碎片离子又会再裂分成更小的碎片离子。各种碎片离子在质谱中以不同的m/z值和不同的强度显示成各种峰。这些碎片离子峰为判断分子结构提供了非常有用的信息。 利用质谱推断分子结构就像把打碎的器皿碎片再拼成完整的器皿一样。当然，要完整的拼装，就必须了解这些碎片的特征与原来器皿的关系。同样要利用质谱推断分子结构，首先要了解分子结构与碎片的关系。 一、离子分裂的一般规律 1.偶数电子规律 离子的分裂一般都遵循“偶数电子规律”，就是说：含奇数电子的自由基离子分裂可产生自由基和正离子，或产生含偶数电子的中性分子和自由基正离子。 含偶数电子的离子裂分不能产生自由基，只能生成偶数电子的中性分子和正离子。 * 12.7 质谱基本原理 第二部分 12.7　质谱的基本原理 质谱：就是将样品转化为运动的气态离子碎片，并磁场中按质荷比(m/z)大小进行分离记录的分析方法。 质谱与其它分析方法相比，有以下特点： (1)质谱法几乎是唯一能够确定有机化合物分子式的方法。低分辨率的质谱仪可以测定分子量，高分辨率的质谱仪不仅可以得准确的分子量(准确到小数点后3-4位)，而且还可以确定分子式。 (2)质谱分析法灵敏度高，试样通常只需微克级，就可得到一张很好的谱图，检出限量可达10-14 g 。 (3)此外，质谱法