第五章醌类化合物教材分析.ppt

第五章 醌类化合物Quinonoids 教学内容： 4.1 概述 4.2 结构与分类 4.3 理化性质 4.4 蒽醌类成分的提取分离、检识 4.5 实例：大黄、丹参 重点：蒽醌的结构、分类、主要性质、提取分离、检识。 第四章 醌类化合物 4.1 概述 醌类化合物是分子中具有醌式结构的一类成分，主要有苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型，分布非常广泛。 因醌类化合物具有氧化还原的特性，故在生物的氧化还原生化反应过程中起着重要的电子传递作用。 分布——由于醌类具有不饱和酮结构，当其分子中连接助色团后（-OH、-OMe等）多有颜色，故常作为动植物、微生物的色素而存在于自然界中。 高等植物中大约有50多科100余属的植物中含有醌类，作为天然产物中一类比较重要的活性成分，是蓼科大黄、何首乌、虎杖。茜草科茜草,豆科决明子、番泻叶，百合科芦荟，唇形科丹参，紫草科的紫草等的有效成份；醌类在一些低等植物藻类、菌类、地衣类的代谢产物中也有存在。 4.2 醌类化合物的结构与分类 醌类化合物从结构上分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型，其中蒽醌衍生物的种类最多。 一、苯醌类（benzoquinones） 分为邻苯醌，对苯醌两类。但邻苯醌不稳定，故天然存在的主要为对苯醌的衍生物。多为黄色或橙色结晶。 二、萘醌类(naphthquinones) 自然界存在的多为a-萘醌衍生物，橙色、橙红色、紫色（少）结晶。紫草中含多种萘醌色素 三、菲醌类(phenanthraquinones) 邻菲醌和对菲醌。如丹参含多种菲醌类化合物。 四、蒽醌类(anthraquinones) 是广泛存在于植物界的一种色素。是许多中药的有效成分。目前已发现近200种。分为单蒽核和双蒽核两大类。 （一）单蒽核 1，4，5，8位为α位 2，3，6，7位为β位 9，10位为meso位（中位） 天然蒽醌在母核上均有-OH，-CH2OH，-CH3，-OCH3，-COOH取代或与糖成苷。 1、羟基蒽醌衍生物： 是自然界中最多的一类蒽醌衍生物，在α位均有取代基。比较稳定。 （1）大黄素型：羟基分布在两侧的苯环上， 呈黄色。主要存在于蓼科植物中。 羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖，鼠李糖结合成苷存在，有单糖苷也有双糖苷 （2）茜草素型：羟基分布在同一侧的苯环上，多为橙黄或橙红色，主要存在于茜草科植物中。 2、还原型蒽醌（蒽酚或蒽酮衍生物）： 蒽醌在酸性条件下被还原成蒽酚及其互变异构体蒽酮。 蒽酚或蒽酮衍生物一般存在于新鲜植物中，在加工贮藏中会缓缓氧化为蒽醌，但如果meso位羟基与糖成苷，则不易被氧化，性质比较稳定。 （二）双蒽核 1、二蒽酮类衍生物 二蒽酮类可以看成是二分子蒽酮相互结合而成的化合物。多以苷的形式存在。如番泻苷A,B,C,D，能致泻。 二蒽酮类化合物C10-C10‘键与一般的C-C键不同，易于断裂成相应的蒽酮。 某些新鲜药材所含二蒽酮随贮存时间的延长会逐渐分解成单蒽酮。 2、二蒽醌类 3、去氢二蒽酮类 4、日照蒽酮类 5、中位萘二蒽酮类 金丝桃素： 4.3 理化性质 （一）物理性质 1、性状 天然醌类多为有色结晶体，一般为黄、橙、棕红至紫红色。 苯醌，萘醌多以游离态存在； 蒽醌多以苷的形式存在，苷极性大较难得到结晶。 2、挥发性和升华性 游离的醌类化合物大多数具有升华性。小分子的苯醌、萘醌还具有挥发性。能随水蒸汽蒸馏。 3、溶解性 游离醌类化合物易溶于乙醇，乙醚，氯仿等有机溶剂，难溶于水。 蒽醌苷类易溶于甲醇，乙醇，在热水中也可溶解，但在冷水中难溶。 蒽醌的碳苷既难溶于水，也难溶于有机溶剂，但易溶