冶金热力学-2讲解.ppt

* * 采用活度系数来计算 有： 积分图解时，因 x2= 1所对应有x1/x2 = 0和x1 = 0， 此时γ1= γ1o，故曲线一定 在-lnγ1o处与横坐标相交， 即在x1 = 0处曲线封口， 这样就提高了计算正确性。 右图为Cu-Zn合金溶液中 活度计算实例，xZn =0时， -lgγZno=1.02，则γZno=0.096 由此方法求得不同xCu 下的lgγCu和aCu列于下表： 采用活度系数的图解虽然解决了曲线下端的封口问题，但曲线的上端仍为开口(x1 → 1时x1/x2 → ∞)，因此对于x2较小的溶液，γ2的计算结果仍不准确，为此Darken提出了α函数计算法。 对二元溶液而言，α函数被定义为： 若以a1对x2作图，就可以得到一条两端均与坐标轴相交的曲线。证明如下： xCu 0.95 0.89 0.69 0.48 0.27 0.18 0.10 0 lgγCu -0.003 -0.012 -0.098 -0.276 -0.543 -0.685 -0.825 -1.02 aCu 0.94 0.87 0.55 0.26 0.077 0.037 0.015 0 当溶液无限稀释时，在x2值附近对lnγ1作泰勒展开： 因x2→0时，x1→1，则γ1→1，故式中的第一项等于零；又组元1