分析化学_络合滴定法讲解
* 酸度对条件稳定常数的影响 (a) lg?Y与pH 的关系示意图 (b) lg K?MY与pH 关系的示意图 (实线—M 与N 共存,虚线—仅有M) lg K?MY 在有干扰离子N 存在时,lg?Y先是随pH 增加而减小而后恒定不变;lgK?MY值则是先随pH 增加而增大而后达恒定的最大值。显然,在lgK?MY达到最大的区域进行分步滴定是有利的。 a b pHa pHb pH 最低pH或最高酸度 * 时的pH。由c0(N)和K(NY)求出?Y(N)值,查?Y(H)等于此值时所相应的pH即为最低pH 值。而pH 的高限则与单独滴定M时相同,即是防止M(OH)n沉淀的pH。 在大多数情况下,分步滴定在lgKMY达到最大时进行是有利的,此最低pH 可认为是在 ?Y(H) = ?Y(N) 为使终点误差小,pMep应当与pMsp尽可能一致。在上述酸度范围,lgK?MY恒定,故pMsp也为一定值,仅指示剂变色点pMt 随酸度变化。因此,直接查指示剂的pMt-pH曲线,找出pMt = pMsp 所相应的pH,即得最佳pH值。 * §6.7 提高络合滴定选择性的途径 一、控制溶液酸度 基本条件:被测离子与共存离子满足 则: 则: 当被测金属离子与共存金属离子滴定的最高酸度不同时,可通过控制溶
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