- 1、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。。
- 2、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 3、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
- 4、该文档为VIP文档,如果想要下载,成为VIP会员后,下载免费。
- 5、成为VIP后,下载本文档将扣除1次下载权益。下载后,不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
- 6、成为VIP后,您将拥有八大权益,权益包括:VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
- 7、VIP文档为合作方或网友上传,每下载1次, 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等,对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
核磁共振法专用课件
(3)常规碳谱不能反映碳原子级数,要了解各种碳原子比例,需要特定的脉冲序列,通过改变脉冲偏转角θ,当θ=900 ,只有CH出峰,θ=1350 CH,CH3出正峰,CH2出负峰. 4,13C NMR谱的应用 例1 CH3 CH2 甲基环己烯 亚甲基环己烷 有5个sp3杂化的碳 有5个sp3杂化的碳,d但 在δ=10~50有5 个峰 因为对称在δ=10~50有3 2个sp2杂化的碳, 个峰 在δ=100~150有2 个峰 例2,鉴别1,3,5-三甲基环己烷异构体 全顺异构体有非常好的对称性,分子中有9个碳,但在δ=10~50只有3个峰. 1顺,3反,5反-三甲基环己烷在此范围出现6个共振峰. 三,NMR的几个实验技术 1,使用高频仪器 谱线分裂距离是耦合强弱量度之一,耦合强弱也和两个相互耦合核的化学位移差值有关。Δδ/J6为弱耦合,谱为一级类型谱; Δδ/J6为强耦合,谱为高级类型谱.增大 Δδ/J值可以简化图谱,使用高频仪器可以达到这目的. 磁场强度变化不能改变J和δ;但是δ以频率表示时,它随场强增加而增大.例如δ=0.1时,在60MHz谱仪对应6Hz,而在400MHz,对应40Hz.假如J=6Hz,那么在60MHz谱仪上Δδ/J=1,谱为高级谱;而在400MHz谱仪上,Δδ/J6近似一级谱. 2,NOE效应. NOE效应是核磁双共振技术,分子内二个临近的核(不一定有耦合)增加一个射频场场强小于峰宽的1/2来照射其中一个核使其饱和,另一个核吸收峰面积会增加,称为NOE效应.常常利用NOE效应等增强信号. 3,双共振技术。分子内二个临近的核有耦合时,用一个交变磁场(射频1)强度B1满足其中某特定核在恒定磁场B0的共振条件;同时用另一个交变磁场(射频2)强度B2满足另外一个核在恒定磁场B0的共振条件。结果二个核之间耦合被消除。 四,二维核磁共振谱 它是核磁共振波谱发展的主要里程碑。所有二维谱都要采用脉冲序列。它是由两个独立的时间变量,经过两次 付立叶变换后得到两个独立的频率变量谱图。 必须有两个独立的时间变量,在时间轴上,按各自的物理意义可分割成四个区间: 预备期 发展期 混合期 检测期 1,预备期 用比较长的延迟时间体系回复到平衡状态;然后再给以激发脉冲,产生需要的单量子相干或多量子相干. 2,发展期 t1 体系激发后处于不平衡状态,此时时间不断变化,控制磁化强度运动,根据不同进动频率对它们的横向磁化矢量作标记,以便在检测期检测信号,采样累加. 3,混合期 tm 由一组固定长度的脉冲和延迟组成,建立信号检测条件 4,检测期t2 在此期间检测作为t2函数的各种FID(自由感应衰减信号)信号,它的初始相及幅度受t1函数调制。 t1是从t0开始逐渐增加,对每一个t1值进行采样,n个t1值采样结束后,得到的是时域信号,需要进行两次付立叶变换。可以先固定t1,对t2进行付立叶变换,然后再对t1进行付立叶变换 四,脉冲梯度场 在一般脉冲序列之中,选择适当时间加一个合适的脉冲梯度场。缩短实验时间,消除干扰,减少虚假影象等。 五,核磁共振成象 偶合常数的大小, 表示偶合作用的强弱。它与两个作用核之间 的相对位置、核上的电荷密度、键角、原子序以及核的磁旋 比等因素有关。 ? 一般,间隔四个单键以上,J值趋于零。 一些常见的偶合常数 (J/HZ) 化合物 C2H2BrCl的NMR图谱中有两个单峰,J=16HZ。 试推测该化合物的结构。 五. 化学等价、磁等价、化学不等价 分子中两个相同的原子处于相同的化学环境时称化学等价。 化学等价的质子必然化学位移相同。 1) 化学等价(化学位移相同) Ha Ha’ ; Hb Hb’ 化学等价 对称操作判断分子中的质子: [等位质子] 通过对称轴旋转能互换的质子。 在任何环境中是化学等价的。 [对映异位质子] 通过旋转以外的对称操作 能互换的质子。在非手性溶剂中化学等价, 在手性环境中非化学等价。 [非对映异位质子] 不能通过对称操作进 行互换的质子。在任何环境中都是化学 位移不等价。 2)磁等价(偶合常数相同) 一组化学位移等价的核,对组外任何
文档评论(0)