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第 十一 章 电 化 学 分 析 三类电极：金属-两种具有共同阴离子的难溶盐或难解离络离子电极 金属汞浸入含有少量HgY2-配合物及被测金属离子Mn+的溶液中组成， 如：Pt·Hg︱HgY2-，MY2-，Mn+电极， 根据溶液中同时存在的Hg2+和Mn+与EDTA间的两个配位平衡可以导出以下关系式： 零类电极：惰性金属电极 (铂、金或碳） 电极不参与反应，但其晶格间的自由电子可与溶液进行交换，故惰性金属电极可作为溶液中氧化态和还原态获得或释放电子的场所，仅起传导电子的作用。 甘汞电极的电极电位( 25℃) 电流较小时（电解池），一般只采用工作电极和参比电极组成电池（二电极系统） 电流较大时，参比电极不能负荷，电位不稳定，此时需要采用三电极体系，用以测量和控制工作电极的电位 按电极尺寸大小： 常规电极 微电极 超微电极 如果一电极的电极反应是可逆的，通过电极的电流非常小，电极反应在平衡电位下进行，这种电极称为可逆电极，可用能斯特方程描述； 当较大的电流通过电池，电极电位将偏离可逆电位，不满足能斯特方程，电极电位改变大而产生的电流变化小，这种现象称为极化，阴极极化使其电位越负，阳极极化使其电位越正，主要有浓差极化和电化学极化。 选择性膜，可以选择性的阻止一种离子从一液相扩散至另一液相，从而造成界面上电荷分布的不对称，由此产生的电位差称为迁移电