第21章铬副族和锰副族技术总结.pptVIP

2 还原性: MnS、MnCO3、MnC2O4和Mn(OH)2在空气中放置或加热，都会被氧化为黑色的亚锰酸。 MnS + O2 +H2O = MnO(OH)2 + S 2MnCO3 + O2 + 2H2O = 2MnO(OH)2 + 2CO2 在碱性溶液中，Mn2+还原性较强，易被氧化。 Mn2+(淡粉红色) + 2OH- ＝ Mn(OH)2↓ 白色 2Mn(OH)2 + O2 ＝ 2MnO(OH)2 棕色 在水质分析中用于测定水中的溶解氧。 3 Mn2+ + 2 MnO4- + 2 H2O = 5 MnO2(棕色) + 4 H+ 在酸性溶液中Mn2+是最稳定的氧化态，还原性较弱，只能被强氧化剂氧化: 2Mn2+＋5BiO3- + 14H+ = 2MnO4- + 5Bi3+ + 7H2O 2Mn2+ + 5S2O82- + 8H2O = 2MnO4- +16H+ + 10SO42- 2Mn2+ + 5PbO2 + H+ = 2MnO4- + 5Pb2+ + 2H2O Ag 可用于鉴定Mn2+，但Mn2+的浓度和用量不宜过大，否则： 酸根有氧化性的二价锰盐热稳定性较差，高温分解时 Mn(II) 被氧化。如:　　 Mn(NO3)2 = MnO2 + 2 NO2?　　 Mn(ClO4)2 = MnO2 + Cl2? + O2? 3 Mn(II)盐的热稳定性 二价锰盐中，硫酸锰最稳定，可形成一系列 水合物，加热时不分解，易脱水。 MnSO4·7H2O ? MnSO4·5H2O ? MnSO4·4H2O ? MnSO4·H2O 4. 配合物 Mn2+ 组态 3d5，与 H2O、Cl- 等弱场配体形成外轨、高自旋型配合物: 如 Mn(H2O)62+ 和 MnCl64-等。 如 Mn(CN)64- 与 CN- 强配体形成内轨、低自旋型配合物: 二、Mn(IV)化合物--MnO2 MnO2是棕黑色粉末，难溶于水、稀酸和稀碱。它具有两性，如可以溶于浓碱生成亚锰酸盐。 MnO2 + 2 NaOH(浓) ＝Na2MnO3 + H2O 在碱性介质中具有还原性 2MnO2 + 4KOH + O2 2K2MnO4 + 2H2O △ 3MnO2 + 6KOH + KClO3 3K2MnO4 + 3H2O + KCl △ MnO2 + 4HCl(浓) = MnCl2 + Cl2↑+ 2H2O 在酸性溶液中是强氧化剂： 4MnO2 + 6H2SO4(浓) = 2Mn2(SO4)3 + O2 ↑+ 6H2O 2Mn2(SO4)3 + 2H2O ＝ 4MnSO4 + O2 ? + 2H2SO4 2MnO2+ 2H2SO4(浓)＝2MnSO4 + O2 ? + 2H2O MnO2可用作火柴的助燃剂，某些有机反应的催化剂，以及合成磁性材料铁氧体 MnFe2O4 的原料等。 三、Mn(VI)化合物--锰酸盐 加酸平衡向右移动生成紫色的MnO4-，即使很弱的酸如CO2或HAc，也能促进歧化反应进行完全。 3K2MnO4 + 2CO2 ＝ 2KMnO4 + MnO2+ 2K2CO3 Mn(VI)最重要的化合物是深绿色的K2MnO4。锰酸盐只能在强碱性溶液中稳定存在，在中性或近中性溶液中易歧化。 3MnO42- + 2H2O 2MnO4- + MnO2 + 4OH- 3MnO42- + 4H+ 2MnO4- + MnO2 + 2H2O 另外，采用电解的方法也可以由锰酸盐制备高锰酸盐。 阳极： 2MnO42- － 2e → 2MnO4- 阴极： 2H2O + 2e → H2↑+ 2OH- 总反应为： 2K2MnO4 + 2H2O ＝ 2KMnO4 + 2KOH + H2↑ 或者加入氧化剂Cl2或NaClO氧化： 2K2MnO4+ Cl2 ＝ 2KMnO4 + 2KCl 四、 Mn(VII)化合物--高锰酸盐 Mn(VII)最重要的化合物是深紫色晶体KMnO4(灰锰氧)，其水溶液呈紫红色。 1. 强氧化性 MnO4- + C2O42- (