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密闭微波样品消化操作及安全知识 (2002-07-10) 编者按：大多数定量分析技术需要样品以液体状态进样，样品制备常常困扰实验室分析人员，消解样品制备中错误操作引起的化学反应危险性依然给实验人员带来的潜在威胁，其中包括微波消解。但是极少有见相关文献专门介绍。为了能够增强实验人员对微波化学仪器的相关知识，保证实验操作过程的可靠性和安全性。此文根据美国CEM公司所提供的内部培训资料编辑而成，首次公开发表。希望通过本文为实验室工作人员正在进行的常规消化反应从理论到实践提供了安全操作的依据和帮助。另敬请注意：本文所述主要内容为美国CEM公司的知识产权，不得随意转载和翻印。 ??? ???????微波消解使样品准备比常规方法更少试剂、更快、更安全，已得到了广泛的使用。微波显著促进酸混合物加热消化加速效应过程。减少酸的不纯对检测下限干扰。避免操作人员被有毒危险气体伤害。但是由于剧烈的消解反应都是在高压容器中进行的，高压达110bar（1500?psi），高温达350℃，要求实验人员有基本的微波样品前处理的化学知识和全面安全概念,包括了解容器的材料强度结构和硬件系统的主动安全设计，是设备安全性的另一重要基础。虽然近来出现了以MARS-5?（美国CEM公司）为代表的全面安全设计的新型微波化学仪器，其主/被动措施能依次发挥作用保障安全反应，降低人为操作出现的意外概率，使微波消解实验室操作大为改观。应该说保证操作的高效和安全，硬件的进步并不能替代实验室操作人员掌握相应化学材料和反应过程的热力学知识的必要。 一．微波与自然界物质的相互作用 ????微波是频率约在300MHz-300GHz，即波长在100cm至0.1?cm?范围内的电磁波。它位于电磁波谱的红外辐射（光波）和无线电波之间。微?波?能?穿?透?绝缘体介?质?，直?接?把?能?量?辐?射?到?有?电介特性的物?质上?，科学发现自然界的物质与微波的相互作用可大致分为三类形式： ????导体反射微波??──??金属反射微波能，并不被加热。可用于制造微波仪器的腔体和外壳的材料????????????????????????????? ????绝缘体透射微波──??许多材料透射微波能并且不被加热，可制成良好的绝缘?体，如：微波腔内的传感器材料，密闭反应容器材料等。 ????电介质吸收微波──??这些材料吸收微波能并被加热，一般不在微波腔内使用。 ???????加热速率视加热物质的介电损失因子（dielectric?loss?factor）而定。介电损失因子表示－物质在一定温度下吸收某一频率之微波的能力。损失一词，系指输给之微波能由于转换成热能而在样品中失去的量。微波能穿透样品时?，样品依其介电损失因子决定其吸收能量的速率。对微波能为透明的物质（例如真空），其穿透距离是无限的；对于会反射微小的物质（例如金属），穿透距离则为零；对于会吸收微波的物质（例如水），穿透距离则是有限的。样品的介电损失因数越大，微波能的穿透能力越弱，因为当微波深入样品中时，会因被吸收而减弱。 电介质吸收微波的方式： １）液体偶极转动,?吸收分子（如：水或酸类）的永久电偶极会因微波电场的感应而转动。此一偶极转动引起整个分子旋转，直到它与临近的分子互撞为止。这撞击提高液体的功能，因而也提高液体的温度。微波电场每秒变更正负讯号（亦即振荡）数十亿次，导致每秒产生许多碰撞，因而迅速地使液体加热。偶极转动速率与液体的粘度极有关系。液体加热时，它的粘度通常会降低，因此影响其微波能量吸收的速率。 ２）液体离子导电,诸如无机酸之液体因含有溶解的离子，所以可传导电流。这些离子会因微波场之存在而在液体中迁移。水合离子（Solvated?ions）的迁移也会引起与临近分子的撞击，并提高液体动能，因此提高液体的温度。微波电场每秒变更正向讯号数十亿次，迫使离子每秒变更其迁移方向数十亿次。 ３）液体可同时以上述两种方式加热，每一方式的贡献百分比视离子的浓度及其等值导电度（Equivalent?Conductivity）而定。如果离子浓度低，那么样品加热将主要以偶极转动的方式吸收微波能。由于微波波长较长，微波能可以穿透入液体相当程度的距离，因此，可以引起液体整个的加热而不是仅有表面加热。 ４）固体吸收微波,如果微波电场可穿透－固态物质，它有时可以使物质中的电子受微波电场影响而发生迁移现象。这种电子迁移受到吸收固体中每一分子或原子四周的电荷分布而受阻。这种因微波场使电子移动而产生加热的现象，与一简单电路中因电阻而产生热的情况相类似。不会因微波而产生热的物质包括：碳黑、碳化矽、及某些型态的玻璃等。 ??????微波电磁辐射对不同的物质所产生的偶极转动、电子和离子的迁移现象，对增进化学反应产生影响，迅速提高反应物温