硫酸工业综述.doc

硫酸工业 摘要:在当今社会,人们的生活已经离不开硫酸工业了,硫酸工业无处不在。 关键词：世界硫酸工业；我国硫酸工业；起源；发展；未来趋势。 硫酸广泛用于各个工业部门，主要有化肥工业、冶金工业、石油工业、机械工业、医药工业、洗涤剂的生产、军事工业、原子能工业和航天工业等。还用于生产染料、农药、化学纤维、塑料、涂料，以及各种基本有机和无机化工产品。早期的硫酸工业都采用硝化法，设备生产强度低，产品浓度只有60～76%。20世纪以来，硝化法逐渐被接触法所取代。生产硫酸的原料有硫黄、硫铁矿、有色金属冶炼烟气、石膏、硫化氢、二氧化硫和废硫酸等。硫黄、硫铁矿和冶炼烟气是三种主要原料[18]。 起源：硫酸工业是化学工业中历史悠久的工业部门，世界硫酸产量仍在逐年增长。世界硫酸工业起源于两百多年以前。1746年，英国人J.罗巴克在伯明翰建成一座6ft（lft=0.3048m)见方的铅室,这是世界上第一座铅室法生产硫酸的工厂。1805年前后，首次出现在铅室之外设置燃烧炉焚燃硫磺和硝石，使铅室法（硝化法）实现了连续作业。然而，这不是最早的制造硫酸的实例。早在15世纪后半叶，B.瓦伦丁在其著作中,先后提到将绿矾与砂共热,以及将硫磺与硝石混合物焚燃的两种制取硫酸的方法。约1740年，英国人J.沃德首先使用玻璃器皿从事硫酸生产，器皿的容积达300l。在器皿中间歇地焚燃硫磺和硝石的混合物，产生的二氧化硫和氮氧化物与氧、水反应生成硫酸，此即硝化法制硫酸的先导[20]。1874年，天津机械局淋硝厂建成中国最早的铅室法装置，1876年投产，日产硫酸约2t，用于制造无烟火药。这是我国最早的硫酸生产工厂。 硝化法制硫酸的一种方法，硫酸工业发展史上最古老的工业生产方法，因以铅制的方形空室为主要设备而得名。铅室法曾作为硫酸的唯一制造法盛行于世，历时100多年。传统的硝化法制硫酸中，其关键反应为NO2+SO2=NO+SO3,2NO+O2=2NO2，SO3+H2O=H2SO4。 铅室法生产硫酸工艺流程 发展：而随着世界生产工艺的进步，铅室法逐渐被接触法取代。到20世纪，铅室法逐渐被塔式法和接触法取代。 接触法制硫酸可以分为以下三个步骤： 1）造气：二氧化硫的的制取和净化 2)二氧化硫接触氧化成三氧化硫 3)三氧化硫的吸收 主要反应： 4Fe2+11O2==2Fe2O3+8SO2 2SO2+O22==2SO3 SO3+H2O==H2SO4 接触法制硫酸工艺设备流程图 一、造气 1．原料 接触法制硫酸可以用硫黄、黄铁矿、石膏、有色金属冶炼厂的烟气（含有一定量的SO2）等作原料。 从原料成本、环境保护等角度考虑，硫黄是制硫酸的首选材料。我国由于硫黄矿产资源较少，主要用黄铁矿作原料。 世界硫酸产量的60%以上来自硫黄，另一方面，由于有色冶金工业的发展和日趋严格的环保法则，有色金属冶炼烟气制酸的产量逐年增加。相反，黄铁矿制酸的比重却呈下降趋势，90年代初，世界硫酸生产的原料构成为： 　　硫黄　　黄铁矿　　其他 　　65%　　　16%　　19%（有色冶金烟气占3/4） 2．煅烧黄铁矿 将硫黄或经过粉碎的黄铁矿，分别放在专门设计的燃烧炉中，利用空气中的氧气使其燃烧，就可以得到SO2。 煅烧黄铁矿在沸腾炉中进行。 造气阶段的反应原理： S(s)+O2(g)==SO2；△H=-297kJ/mol或4FeS2(s)+11O2(g)2Fe2O3(s)+8SO2(g)； 黄铁矿粉碎的目的：一是燃烧迅速，二是燃烧充分，提高原料的利用率。 沸腾炉的名称是因为从炉底通入的强大空气流，在炉内一定空间里把矿粒吹得剧烈翻腾，好像“沸腾着的液体”，所以，人们把这种燃烧炉叫做沸腾炉。 在此阶段中，空气是过量的，目的就是让黄铁矿充分反应。 3．炉气净化 从燃烧炉中出来的气体叫做炉气，用燃烧黄铁矿制得的炉气含有SO2、O2、N2、水蒸气以及一些杂质，如砷、硒等的化合物和矿尘等。杂质和矿尘都会使催化剂中毒，水蒸气对设备和生产也有不良影响，因此，在进行下一步氧化反应前，必须对炉气进行净化。 炉气净化主要除去砷、硒等化合物和矿尘；炉气干燥主要除去水蒸气。 2．SO2接触氧化反应条件选择 （1）温度 在具体实际生产中，温度低了反应速率就低，更为重要的是催化剂活性在低温时不高，从综合经济效益考虑，温度过低对生产不利。 在实际生产中，选定400℃～500℃作为操作温度，因为在这个温度范围内，反应速率和SO2的平衡转化率（93.5%～99.2%）都比较理想。 （2）压强 理论上：接触氧化是一个体积缩小的反应，增大压强平衡向正反应方向移动，可提高SO2的转化率。 实际上：常压操作，并不加压。 原因有两点：一是在常压时SO2的平衡转化率已经很高，增大压强后，SO2的平衡转化率提高得并不多；二是加压对设备的要求高，这样将增大投资和