第三章凝固过程的基本原理技术总结.pptVIP

第三章 凝固过程的基本原理 一、相图与凝固 二、晶体生长的热力学与动力学 三、晶体的长大 一. 相图与凝固 1. 二元合金的凝固 工程合金通常是多组元的。 凝固中各组元的形态：单质、固溶体、化合物析出。 因此，对凝固过程基本原理的研究通常以二元系为对象。 在实验和计算的基础上建立了大量的二元相图，为凝固 分析奠定了基础 所有二元相图都是由共晶、偏晶、包晶及固溶体四种基本相图所构成的 单相合金凝固是最典型的， 除共晶点和偏晶点外，其它成分 合金在开始凝固时仅有一个相析 出。 最常见的多相合金凝固是共晶凝 固：L→α+β 偏晶凝固： 与共晶凝固相似，析出相之一为 液相：L1→α+L2 包晶凝固： LP + β → α 2. 多元合金的凝固 多元合金的凝固过程复杂得多，并且仅三元系有较成熟的相图可以 借鉴。 三元相的三个边由二元相图 构成，成分位于液相面特殊 点，如多相反应点上的合金 在平衡凝固过程中将会发生 两个以上的相同时析出的过 程，且凝固在恒温下进行。 成分位于线上的合金也将发 生多相凝固，但析出固相和 液相的成分是变化的。 二、晶体生长的热力学与动力学 （一）晶体生长的热力学 (二）均质形核 （三）非均质形核 （一）晶体生长的热力学 1. 相变驱动力 2. 压力、曲率对熔点的影响 3. 溶质平衡分配系数 1. 相变驱动力 系统的自由能随温度的变化关系： 系统的自由焓（G）可表示为： G=H-TS H----热焓，S----熵，T----绝对温度 自由焓 G也称等压位，而对应的为自由能F，也称等容位， F = u- TS，又：G = H-TS = u + PV- TS， 当pV很小时，G =u –TS=F，故有时粗略地将自由焓称为自由能 由G= u+PV-TS 可得：dG = du-TdS -SdT+ PdV + VdP du =δq -δA q：系统从外界吸收的热量，A： 系统对外界所做的功。 恒温下：δq = TdS，而只有膨胀功时，δA = PdV 故 du=TdS-PdV 则有： dG=-TdS +VdP 在恒压条件下dp=0，故：dG=-SdT ，即： 表明：在通常的压力一定条件下，温度升高时，自由能是下降的。 相变的驱动力 在熔点Tm时： 液相自由能=固相自由能， 即：△G =GL-GS=0， 两相处于平衡状态。 当T＜Tm时，GL＞GS，固相稳定； 当T＞Tm时，GL＜GS，液相稳定； 当温度高于熔点或低于熔点时， △G即为相变的驱动力， 过冷度 在Tm以下温度时：一克分子物质由液相转变为固相自由能(焓)的变化为： △GV = GS-GL=(HS-TSS)-(HL-TSL) = ( HS - HL)-T(SS-SL) = △H-T△S △H、△S均为固、液两相的克分子焓和克分子熵的差额，温度的函数， △H≈结晶潜热（△Hm），△S ≈熔融熵（△Sm） 在Tm温度时， -△Hm+Tm△Sm=0, 即：△Sm=△Hm/Tm 因此： △T---即为过冷度。 过冷度 是影响相变驱动力的决定性因素。 为什么相变要过冷度？ S-L平衡时，原子双向跳动的速度相等，方向相反； 晶胚越小，表面曲度越大，稳定度越小： △P=2σ/r 一定温度下，r越小，熔化速度越快，而凝固速度越慢； r一定时，温度越低，S-L自由能差越大，熔化速度越小，而凝固速度越大； 因此，凝固速度与熔化速度相等的温度随晶胚尺寸的减小而降低。 一个小晶胚的固-液平衡温度要低于大晶胚的平衡温度，凝固过程总是从小晶胚开始的，因此凝固过程总是在过冷的液相中发生，即有 一定的过冷度。 一定的过冷度也会有一定的晶胚尺寸（或晶胚表面曲度）与之对应，比 该曲度大的晶胚（曲率半径小）将熔化消失，而比该曲度小的晶胚（曲 率半径大）将继续长大，此即临界晶核。 当恒压下金属有多种晶体结构时, 各自在其对