第3章原子发射光谱.ppt.ppt

ICP光源特点 1）低检测限：蒸发和激发温度高； 2）稳定，精度高：火焰不受样品引入影响----高稳定性。 3）基体效应小(matrix effect): 样品处于化学隋性环境的高温分析区----待 测物难生成氧化物-----停留时间长(ms级)、化学干扰小；样品处于中心 通道，其加热是间接的----样品性质（基体性质，如样品组成、溶液粘度 、 样品分散度等）对ICP影响小。 4）背景小：通过选择分析高度，避开涡流区。 5）自吸效应小：试样不扩散到ICP周围的冷气层，只处于中心通道，即 是处于非局部热力学平衡； 6）分析线性范围宽: ICP在分析区温度均匀；自吸及自蚀效应小。 7）众多元素同时测定：激发温度高（70多种）； 不足：对非金属测定的灵敏度低；仪器昂贵；维持费高。 2. 光源的选择依据 a）试样的性质：如挥发性、电离电位等 b）试样形状：如块状、粉末、溶液 c）含量高低 d）光源特性：蒸发特性、激发特性、放电稳定性（下表） 光 源 蒸发温度 K 激发温度 K 稳定 性 分析 对象 直流电弧 800 ~ 40 00( 高 ) 4000 ~ 7000 较差 定性、难熔样品及稀土定量 交流电弧 中 4000 ~ 7000 较好 矿物、低含量金属定量分析 火 花 低 ~ 10000 好 难激发元素、高含量金属定量 分析 ICP ~ 10000 6000 ~ 8000 很好 溶液、难激发元素、大多数元 素 火 焰 2000 ~ 3000 2000 ~ 3000 很好 溶液、碱金属、碱土金属 3. 电极和试样的引入方式 对电极（上电极） 样品电极（下电极） 电极多由石墨（Graphite）制成：高熔点、易提纯、易导电、光谱简单； 固体试样：金属或合金直接做成电极(固体自电极)；粉末试样可与石墨 粉混合装样； 溶液试样：滴在电极上，低温烘干；使用ICP可直接溶液进样。 AES分析中，试样中各待测物产生光谱都要经过蒸发、原子化和激发等过程。由于试样中各化合物或元素的性质不同，在蒸发进入等离子体时的速度不同，产生了所谓的分馏效应。 此外，试样量、电极形状及温度等均会影响待测物的蒸发行为。 以各元素的谱线强度对曝光时间或信号采集时间作图可得到蒸发曲线： 因此在AES分析中必须选择合适的光源条件、曝光时间或信号采集时间。 4. 试样的蒸发与原子激发 二、分光系统（略） 三、检测系统、检测信号与浓度的关系 我们已知谱线强度 I与浓度的关系，即： Log I = b log c + log a 但用什么来表征 I ? 光电检测： 已知光信号产生的电流 i 与谱线强度I成正比，即 在信号采集时间t内，检测到谱线的累积强度（总能量）为 测量电压（电容电压）为即， 谱线强度直接与测量电压成正比。 2. 相板（又称干板，Plate） 谱线“黑度”与待测物浓度有关。即 S=f(c) 其中，I0，Ii分别为未曝光部分和已曝光部分的光强，T为透过率（%） 那么相板检测器上谱线的黑度与浓度的具体数学表达式到底如何呢？ 背景 分析线+背景 待测物发出的光谱经分光得一系列谱线，这些不同波长的光在感光板上曝光，经显影、定影后于相板上得到平行排列的谱线（黑线），这些谱线变黑的程度以黑度 S 来表示： 特别介绍 光电直读光谱仪：包括多道固定狭缝式（光量计）和单道扫描式两种。 直读光谱仪器特点： ? 宽波长范围； ? 多元素快速分析； ? 准确度高； ? 线性范围宽，可分析高含量； ? 狭缝固定，分析元素固定； ? 谱线易漂移； 3.4定性定量分析方法 一、基本概念 1.?灵敏线：一般是指一些激发电位低、强度 大的谱线，多是共振线 2.?最后线：或称持久线。当待测物含量逐渐 减小时，谱线数目亦相应减少，当元素含量 减至很小，最后仍然观察到的少数几条谱线， 称为元素的最后线。最后线一般是最灵敏线。 3.?分析线：在进行元素的定性或定量分析时， 所使用的灵敏线或最后线称为分析线。 4.?自吸线：当辐射能通过发光层周围的蒸汽原 子时，将被其自身原子所吸收，而使谱线中心强度减弱的现象。自吸产生的谱线称自吸线。 5.?自蚀线：自吸最强的谱线的称为自蚀线。 二、定量分析 前以述及，发射光谱定量分析关系式为： I = a c b 或者 log I =