I共轭效应+.pptVIP

2. 臭氧化反应 CH3CH＝CH2 CH3COOH + CO2↑ + H2O 产物 反应物 3. 环氧化反应 银催化氧化 过氧酸催化氧化 K. Barry Sharpless 2001年诺贝尔 化学奖得主 五、 二烯烃 (一)、二烯烃的结构类型 1、孤立二烯烃 如：CH2=CH-CH2-CH=CH2 双键间相隔2个或2个以上的单键 性质同单烯烃 如：CH2=C=CH-CH3 2、累积二烯烃 双键相连 SP SP2 SP2 稳定性差（了解） 如：CH2=CH-CH=CH2 3、共轭二烯烃 双键间相隔1个单键 每个C原子均为SP2 特点： 2.双键间相隔的单键 不会旋转 3. 所有原子共平面 1 . 未杂化的p轨道侧面重叠形成 П44离域的?－ ?共轭体系。 具有特殊的共轭效应 顺反异构 共轭体系： 当发生重叠的原子轨道数目等于或超过三个，有一定数量供成键的电子时，便形成了共轭体系。 (二)、共轭体系和共轭效应 注意：普通的共价键是由两个原子轨 道相互重叠形成的 例: CH2=CH--CH=CH2 共轭体系 4个P轨道重叠 4个P电子参加成键，形成大?键 3个轨道 共轭体系的分类： 共轭体系 ?- ? 共轭 P- ? 共轭 ?- ?超共轭 ?- P超共轭 例: CH2=CH--CH=CH2 ???共轭体系 ?键和?键重叠形成П44大?键 ???共轭体系的碳均为SP2杂化 体系很稳定 烯丙基碳正离子 例：CH2=CH--CH2+ 空P轨道和?键重叠形成П32大?键 P??共轭体系 P??共轭体系 较稳定 ?- P超共轭: 由?键和P轨道形成的 共轭体系。 空P轨道和?键重叠程度低 ?－P超共轭 效应较弱！ ?- ?超共轭:由?轨道与?键形成的共轭体系。 ?- ?超共轭 ?－ ?超共轭重叠的程度较小！ 取代烯烃的稳定性: 取代基越多，烯烃越稳定。 共轭效应： 由于共轭体系的形成产生 的电子效应。 共轭效应主要表现在： 1.键长平均化（即电子云平均化） ?电子 出现交替极化现象。 2.体系稳定性增强 共轭效应 斥电子效应 ＋C 吸电子效应 －C 以CH2=CH-CH=CH2为例 实质：电子发生了离域，电子云平均化 键长平均化 键长： 结论：键长平均化 双键：0.137 nm 单键：0.146 nm 较双键（0.134 nm ）长 较单键（0.154 nm ）短 以CH2=CH-CH=CH－OR为例 ?电子 出现交替极化 -OR 诱导效应：－I 共轭效应：+C 因此：-OR表现出给电子的效应 CH2 = CH – CH = CH－OR 特点：共轭效应靠电子的离域沿整个共轭体系传递，单双键出现交替极化现象，其强度一般不随共轭链的增长而迅速减弱 因此共轭双烯具有较低的内能，较孤立双烯稳定。且共轭程度越大，体系越稳定 请看例子： CH2=CH--CH=CH--CH3 （共轭双 烯） CH2=CH--CH2--CH=CH2（孤立双烯） 共轭体系的稳定性增强 共轭双烯的电子发生离域，可以在更大空间发生移动，体系更稳定。 能量 氢化热 28.1 KJ.mol-1 CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CH=CH– CH=CH2 CH2=CH–CH2–CH=CH2 最稳定的状态 例1. 解释正碳离子、自由基的稳定性的顺序 烯丙基碳正离子P－ ?共轭（+C）效应 -I效应，甲基的+I效应和?- P超共轭+C效应使正碳离子的正电荷得以分散，稳定性增加。 自由基的稳定性 同理： 解析： (三)、共轭二烯烃化学性质 1. 加成反应 1,3-丁二烯的加成反应 CH2=CH-CH=CH2 + HCl CH3-CHCl-CH=CH2 + CH3-CH=CH-CH2Cl 1,2-加成产物 1,4-加成产物 为什么H原子都加成在1位，而不在其它位置？ Cl原子加成在C4而不在C3? 伯碳正离子 烯丙基碳正离子 烯丙基伯碳正离子 烯丙基仲碳正离子 更稳定！ ?? ?? 2位 1位 1,2-加成产物 1,4-加成产物 ?? ?? t 20°C t 20°C 75~80% 20~25% 25% 75% A B C ?? ?? 1,2-加成产物 1,4-加成产物 需能量高 位 能 2. Diels-Alder反应 3.烯烃聚合反应 （了解） （了解） 聚合物 (高分子化合物) 单体 聚丙烯 聚合反应 聚合反应: 烯烃分子中的?键被打开,双键所在的碳原子彼此以?键结合,形成长链的大分子的反应; n :高分子化合物的聚合度。 CF2CF2 n 聚四氟乙烯 1.性能： 耐腐蚀,耐高温和低温， 稳定性强,