可控合成Pd,Pt贵金属纳米材料.pptxVIP

厦门大学理学博士学位论文答辩Pd、Pt基贵金属纳米材料的可控合成及其电催化性能研究答辩人：张雷指导老师： 谢兆雄教授（厦门大学） 夏幼南教授（美国佐治亚理工学院）2014年12月06日汇 报 提 纲 1.研究背景（选题依据） 2.研究内容 3.总结与展望 Pd 基贵金属纳米材料 Pt 基贵金属纳米材料1.研究背景（选题依据）能源与环境问题化石燃料枯竭环境污染发展新型能源势在必行!1.研究背景（选题依据）燃料电池优势：无污染能量转换效率高噪音低模块结构，积木性强要扩大工业化水平还需克服很多问题。Chem. Rev., 2004, 104, 42451.研究背景（选题依据）质子交换膜燃料电池四大关键性材料质子交换膜电催化剂扩散层双极板燃料电池中使用的贵金属催化剂相当昂贵，极大阻碍其发展。1.研究背景（选题依据）Pt基贵金属纳米材料质子交换膜燃料电池：阴极催化材料甲酸、甲醇、乙醇燃料电池：阳极催化材料Pd 基贵金属纳米材料甲酸、甲醇、乙醇燃料电池：阳极催化材料提高Pt、Pd 基贵金属纳米催化剂性能途径：增加比表面积，提高原子利用率调控表面结构改善催化剂成分1.研究背景（选题依据）提高比表面积尺寸形貌核壳J. Am. Chem. Soc.?2009,?131, 9152.Nano Lett. 2014, 14, 3570J. Am. Chem. Soc.?2009,?131, 4588.J. Phys. Chem. C 2009, 113, 10568.1.研究背景（选题依据）组分调控金属间的协同作用，使双金属纳米材料在物理和化学性质方面往往具有更加独特的性能。Science, 2007, 315, 493.Science, 2009, 324, 1302.1.研究背景（选题依据）表面结构控制电化学法液相还原法Science, 2007, 316, 732.Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 8901.Pt-CuPdAu1.研究背景（选题依据）选题依据与研究内容贵金属催化剂成本高，需要更深入研究。液相还原法步骤简便，利于工业化制备。改善催化剂活性对于燃料电池的扩大化生产至关重要。以燃料电池中使用的Pd、Pt基贵金属催化剂为研究对象。以液相还原法为主要合成方法。以提高催化剂活性为最终目的。1.研究背景（选题依据）选题依据与研究内容以燃料电池中使用的Pd、Pt基贵金属催化剂为研究对象。以液相还原法为主要合成方法。以提高催化剂活性为最终目的。催化性能提高比表面积+材料组分调控+材料组分调控+表面结构控制表面结构控制表面结构控制1.研究背景（选题依据）研究内容 Pd 基贵金属纳米材料 尺寸调控： 小于10 nm 的单分散 Pd 纳米晶体表面结构+组分调控： Cu2+辅助合成 Au-Pd 合金纳米晶体比表面积+表面结构+组分调控： Pd-Cu 双金属三角叉表面结构调控： 具有{hkk}晶面裸露的 Pt 纳米晶体比表面积+表面结构+组分调控： 具有超薄 Pt 壳层的 Pd@Pt 核壳纳米八面体Pt 基贵金属纳米材料Pd基单分散 Pd 纳米晶体有机胺体系 还原剂：甲醛油胺十八胺正丁胺正辛胺平均尺寸分别为： 5.4 nm, 5.0 nm, 4.7 nm 和5.8 nmPd基单分散 Pd 纳米晶体HR-TEM 表征Pd 纳米晶体表现为二十面体形貌，表面由{111}晶面裸露。Pd基单分散 Pd 纳米晶体FT-IR 表征纳米晶体表面由有机胺吸附。Pd基单分散 Pd 纳米晶体有机相晶种生长法Pd 纳米晶体尺寸可以从5 nm至10 nm 进行调控。Pd基单分散 Pd 纳米晶体本章小结：尺寸调控通过有机胺作为溶剂，以甲醛为还原剂，得到了单分散性很好的尺寸在5 nm至10 nm之间的Pd纳米晶体。这种尺寸非常小的，分散性很好的Pd纳米晶体可以通过进一步负载实验，应用到燃料电池反应中。Pd基Cu2+辅助合成 Au-Pd 合金六八面体双金属的三种典型结构：异质节合金核壳共还原法制备Au-Pd 合金1.00VAuCl4- Au0.59V如何避免相分离？PdCl42- PdUPD在体系中引入Cu2+Cu2+Cu0.67VPd基Cu2+辅助合成 Au-Pd 合金六八面体Cu欠电位沉积促进合金形成机理Pd基Cu2+辅助合成 Au-Pd 合金六八面体六八面体状Au-Pd合金Cu(CH3COO)2辅助合成Pd基Cu2+辅助合成 Au-Pd 合金六八面体六八面体状Au-Pd合金确定为Au-Pd合金EDX没有CuPd基Cu2+辅助合成 Au-Pd 合金六八面体其他Cu源CuCl2Cu2+对六八面体Au-Pd合金的形成起着决定性作用Pd基Cu2+辅助合成 Au-Pd 合金六八面体不引入Cu2+情况Au和Pd发生相分离Pd基Cu2+辅助合成