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GB5750-85氟化物测定方法 　　水中氟化物的测定，可采用电极法和比色法。电极法的适应范围较宽，浑浊度、色度较高的水样均不干扰测定。比色法适用于较清洁的水样，当干扰物质过多时，水样需预先进行蒸馏。 　　20．1　离子选择电极法 　　20．1．1　应用范围 　　20．1．1．1　本法适用于测定生活饮用水及其水源水中氟离子的含量。 　　20．1．1．2　色度、浑浊度及干扰物质较多的水样可用本法直接测定。 　　20．1．1．3　本法的最低检测量随不同的电极性能而稍有不同。 　　20．1．2　原理 　　氟化镧单晶对氟离子有选择性，被电极膜分开的两种不同浓度氟溶液之间存在电位差，这种电位差通常称为膜电位。膜电位的大小与氟溶液的离子活度有关。 　　氟电极与饱和甘汞电极组成一对原电池。利用电动势与离子活度负对数值的线性关系直接求出水样中氟离子浓度。 　　为消除OH－的干扰，测定时通常将溶液pH控制在5．5～6．5之间。 　　20．1．3　仪器 　　20．1．3．1　氟离子电极和饱和甘汞电极。 　　20．1．3．2　离子活度计或精密酸度计。 　　20．1．3．3　电磁搅拌器。 　　20．1．4　试剂 　　20．1．4．1　氟化物标准贮备溶液：将氟化钠（NaF）于105℃烘2h，冷却后称取0．2210g，溶于纯水中，并定容至100ml，贮于聚乙烯瓶中备用。此溶液1．00ml含1．00mg氟化物。 　　20．1．4．2　氟化物标准溶液：将氟化物标准贮备溶液（20．1．4．1）用纯水稀释成1．00ml含10．0μg氟化物的标准溶液。 　　20．1．4．3　离子强度缓冲液I：适用于干扰物浓度高的水样。称取348．2g柠檬酸三钠（Na3C6H5O7·5H2O），溶于纯水中，用1＋1盐酸调节pH值为6，最后用纯水定容至1000ml。 　　20．1．4．4　离子强度缓冲液Ⅱ：适用于较清洁水。称取58g氯化钠（NaCl）、3．48g柠檬酸三钠（Na3C6H5O7·5H2O），量取57ml冰乙酸，溶于纯水中，用10mol/L氢氧化钠溶液调节pH值至5．0～5．5，最后用纯水定容至1000ml。 　　20．1．5　步骤 　　20．1．5．1　标准曲线法 　　20．1．5．1．1　取10ml水样于50ml烧杯中。若水样中总离子强度过高，应取少量水样稀释到10ml。 　　20．1．5．1．2　加10ml离子强度缓冲溶液，水样中干扰物较多时用离子强度缓冲液I（20．1．4．3）；较清洁的水样用离子强度缓冲液Ⅱ（20．1．4．4）。若水样中总离子强度很低时，可以减少强度缓冲液用量。 　　20．1．5．1．3　放入磁芯搅棒搅拌水样溶液，插入氟离子电极和甘汞电极，在不断搅拌下读取平衡电位值（指每分钟电位值改变小于0．5mV，当氟化物浓度甚低时，约需5min以上），并在标准曲线查出水样中氟离子的浓度。 　　20．1．5．1．4　分别取氟化物标准溶液（20．1．4．2）0、0．20、0．40、0．60、1．00、1．50、2．00、3．00ml于50ml烧杯中，各加纯水至10ml。再各加与水样相同的离子强度缓冲液（20．1．4．3或20．1．4．4）。此标准系列的浓度分别为0、0．20、0．40、0．60、1．00、1．50、2．00、3．00mg/L。按20．1．5．1．3步骤中相同条件测定此标准系列的电位。以电位（mV）为纵坐标，氟化物的活度PF＝－log aF－）为横坐标，在半对数纸上绘制标准曲线。在测定过程中，标准溶液与水样的温度应该一致。 　　20．1．5．2　标准加入法 　　取50ml水样于200ml烧杯中，一般情况下可以加离子强度缓冲液Ⅱ（20．1．4．4）后直接测定。当水样中干扰物过多时，加入50ml离子强度缓冲液I。放入磁芯搅棒搅拌水样溶液，插入离子电极和饱和甘汞电极，在不断搅拌下读取平衡电位值（E1，mV）。然后加入一小体积（小于0．5ml）的氟化物标准贮备溶液（20．1．4．1），再次在不断搅拌下读取平衡电位值（E2，mV），E2与E1应相差30～40mV。 　　20．1．6　计算 　　20．1．6．1　标准曲线法 　　氟化物（F-，mg/L）可直接在校准曲线上查得。 　　20．1．6．2　标准加入法 　　 　　式中：C——水样中氟化物（F-）含量，mg/L； 　　C1——加入标准贮备溶液的浓度，mg/L； 　　V1——加入的标准贮备溶液的体积，ml； 　　V2——水样体积，ml； 　　S——测定水温t℃时的斜率，其值为0．1985（273＋t℃）。 　　20．1．7　精密度与准确度 　　有26个实验室用本法测定含氟1．25mg/L的合成水样，其他离子浓度（mg/L）为：硝酸盐，25；硫酸盐，20；氯化物，55。相对标准差为1．9％，相对误差为0．8％