第七章 配位化合物要点.ppt

注意： 最后一级累积稳定常数就是配合物的总的稳定常数 4). 累积稳定常数（βnθ） -*- 例：比较0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]+在水溶液和在0.2mol·L-1NH3溶液中Ag+的浓度。 已知： -*- 解：设在水溶液中，0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]+溶液中Ag+的浓度为x mol·L-1。根据配位平衡，有如下关系 Ag+ + 2NH3 ? [Ag(NH3)2]2+ 起始浓度/mol·L-1 0 0 0.1 平衡浓度/mo1·L-1 x 2x 0.1-x 由于c(Ag+)较小，所以（0.1-x）mol·L-1≈0.1mol·L-1，将平衡浓度代入稳定常数表达式得： -*- 设在0.2mol·L-1NH3存在下，Ag+的浓度为ymol·L-1,则： Ag+ + 2NH3 ? [Ag(NH3)2]2+ 起始浓度/mol·L-1 0 0.2 0.1 平衡浓度/mo1.·L-1 y 0.2+2y 0.1-y 由于c(Ag+)较小，所以（0.1-y）mol·L-1≈0.1mol·L-1 , 0.2+2y≈0.2 mol·L-1, 将平衡浓度代入稳定常数表达式： -*- 形成 sp3 杂化轨道，正四面体分布，4个CO 配体与sp3 杂化轨道成配键，形成的 Ni(CO)4 构型为正四面体。 例 2 Ni(CO)4 的成键情况 Ni 3d 8 4s 2 在配体CO 的作用下，Ni 的价层电子重排成 3d104s0 3 d 4 s 4 p sp3 -*- 例 1 和例2 的相同点是： 中心参与杂化的价层轨道属同一主层，即采取 ns np nd 杂化, d轨道在s轨道和p轨道的外侧，形成的配合物称外轨型配合物。 所成的键称为电价配键，电价配键较弱。 例 1 和 例 2 的不同点是： 例2中CO配体使中心的价电子发生重排，这样的配体称为强场配体。 常见的强配体有 CO、 CN －、NO2－等； 例1中 F －不能使中心的价电子重排，称为弱场配体。 常见的弱配体有 F－、Cl－、H2O、C2O42- 等。 而 NH3 、en 等则为中等强度配体。 对于不同的中心，相同的配体其强度也是不同的。 -*- 2. (n-1) d ns np 杂化 例 3 讨论 Fe(CN)6 3 - 的成键情况 Fe： 3d 6 4s 2 Fe 3 +： 3d 5 3 d 4 s 4 p CN－ 为强配体，使 Fe3+的 d 电子重排，变成: 3 d 4 s 4 p 形成 d 2 s p 3杂化，使用 2 个 3 d 轨道, 1 个 4 s 轨道，3 个 4 p 轨道。用的是内层 d 轨道。形成的配离子 Fe (CN ) 6 3 - 为正八面体构型。 -*- 例 4 讨论 Ni(CN) 4 2 - 的成键情况： 空出 1 个内层 d 轨道，形成 d s p2 杂化轨道，呈正方形分布。故 Ni(CN) 4 2 - 构型为正方形。 Ni： 3d 8 4 s 2 Ni 2 +： 3d 8 3d 4s 4p CN－为强配体，使 Ni 2 + 的电子重排： -*- 3d 4s 4p 例 3 和例 4 中, 杂化轨道均用到了 ( n - 1 ) d 内层轨道, 配体的孤对电子进入内层, 能量低,