晶格振动和晶体的热学性质学习指导书.pptVIP

以上是用原子的位矢或位移来描写晶格振动的，这类坐标称为原子坐标。可以通过简谐近似得到运动方程及其特解。 原子坐标的局限性：使得原子体系的哈密顿函数有交叉项，从而使之变成相互关联的多体问题，即原子坐标描写的运动是相互耦合的。 解这类问题的标准做法是寻求一个正交变换，将3N个原子位移坐标 变换到 3N 个简正坐标。 (使得不再出现交叉项) 的选定： 使热容在广大的温度范围，理论曲线与实验曲线符合得很好。 金刚石实验数据和爱因斯坦理论曲线的比较 讨论： 温度比较高时， ， ，与杜隆--珀替定律一致。 温度很低时， ， （按指数规律），但趋近于0的速度要比实际快 原因： （1）“所有原子具有相同振动频率”假设过于简单 （2）爱因斯坦频率?E大约为1013Hz，处于远红外光频区，相当于长光学波极限。但在甚低温度下，格波的频率很低，属于长声学波 德拜模型（Debye） 基本观点： 晶体视为连续介质，格波视为弹性波 (频率和波矢之间的色散关系应是 线性关系，对应的是长声学波 ) （2）晶格振动频率在0到极大值ωD（德拜频率）间分布。 色散关系： 纵波： 横波： 波矢密度： 在波矢范围 的波矢数为： 一维单原子链中，原子振动方向与波传播方向一致， 只能产生纵波—纵声学支(Longitudinal Acoustic branch, 简称为：LA). 三维简单晶格中，除了原子振动方向与波传播方向一致 的纵声学支外，还可以有两个原子振动方向与波传播方 向垂直的横声学支(Transverse Acoustic branch, 简称为：TA)存在. 在波矢范围 的波矢数为： 纵波模式密度： 横波模式密度（1支）： 总模式密度： 其中： 振动频率在0到极大值ωD（德拜频率）间分布 （N为晶胞数） 纵波： 横波： 总模式密度： 晶体内能： 令： 其中 （Deby温度） （ ） 讨论： （1）高温下： 与杜隆--珀蒂定律一致 （2） 低温下 ： 很大，故积分式中上限可写成∞ 低温下 又有： 则： 不足： 1.只适用于振动频率较低的晶体，而不适应于包含有较高 振动频率的化合物。 原因： 1.忽略了晶体的各向异性， 2.忽略了色散波（如光学波及高频声学波）对热容的贡献。 2. 按定义应与T无关，但实验表明同T有关 （ ） Debye模型对原子晶体及部分简单的离子晶体在较宽的温度范 围内都与实验结果符合，比经典模型和Einstein模型都有改进。 §3.7 晶格振动的非简谐效应 简谐近似： 晶格振动 格波 简谐近似 独立的振动模式 由B--K 边界条件 q分立值 声子 晶格振动能量量子化 在简谐近似下，晶格振动是严格的线性独立谐振子,声子是理想的 玻色气体，声子间无相互作用 热传导、热膨胀等现象无法解释 非简谐作用可以引入声子间的相互碰撞，从而保证声子气体能够 达到热平衡状态。 实际晶体中δ三次项及高次项的存在，晶格振动就不是严格的线性独立谐振子。当原子位移小时，δ三次项及高次项与δ2项相比为一小量，则可把这些高次项看成简谐近似的微扰项。 这样，这些谐振子就不再是相互独立的，相互间要发生作用，即声子与声子间交换能量。 本节内容： 热传导 热膨胀 热导率 定义： Q---热能流密度：单位时间内通过单位面积的热量； Κ---热导率 , dT/dx ---- 晶体内温度梯度(yz平面温度均匀) 只讨论晶格振动对热导率的贡献。 欲证： 若简谐近似，声子间不存在相互作用，热导系数κ将为无穷大 ---- 平均自由程 （声子在两次碰撞之间所走过的平均路程） C 为晶体的单位体积热容量； 为声子平均运动速率 实际声子之间存在相互作用，相互间会发生碰撞，也会与晶体中的缺陷发生碰撞 ----影响热阻的因素。 能量守恒： 动量守恒： （正常过程N） （倒逆过程U （翻转过程）） 声子间的碰撞 假设晶体内温度梯度为dT/dx ， 则在晶体中距离相差 的两个区域间的温度差 △T 可写成： △T = (dT/dx) 声子移动后，把热量C△T 从距离的一端携带到另一端。 若声子在晶体中沿x方向的移动速率为vx，则单位时间内通过 单位面积的热量，即热能流密度