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第十一章 波谱 §11.1 Infrared (IR) Spectroscopy: an instrumental method for detecting functional groups 1. Hydrocarbons （1）C-H bond strength和bond stiffness都有spsp2sp3的顺序，其中bond stretching有： sp杂化的C-H stretching peaks 在3300cm-1附近，如1-己炔的≡C-H在3320cm-1； sp2杂化的C-H stretching peaks 在3000-3100cm-1区间，如1-己烯端基C=C-H在3080cm-1，而甲苯苯环C-H在3090cm-1； sp3杂化的C-H stretching peaks 在2800-3000cm-1区间，如辛烷、甲基苯、1-己炔、1-己烯的甲基、亚甲基的C-H。 (2) 烃的C-C的bond stretchings也能给出IR吸收peaks, C-C单键,一般很弱的peaks，在assigning structures中用处不大； C=C在1620-1680 cm-1，苯环C-C在1450-1600 cm-1处有特征尖峰; C≡C在2100-2260 cm-1; C=C和C≡C的stretching peaks不总是强，对称取代者则无吸收； （3）烯烃C-H bending vibration在600-1000 cm-1之间，吸收峰具体位置可用于判断substitution pattern of the double bond and its configuration（当无释电子或吸电子取代（烃基除外）时，上述位置可靠性很高；否则会超出上述范围）。 2. Carbonyl functional groups在1630-1780 cm-1之间 （1）酰胺的羰基在1630-1690 cm-1之间； （2）酮的羰基在1680-1750 cm-1之间； （3）醛的羰基在1690-1740 cm-1之间； （4）酸的羰基在1710-1780 cm-1之间； （5）酯的羰基在1735-1750 cm-1之间。 3. Hydroxyl groups of alcohols and phenols 如果用不能形成氢键的溶剂稀释成很稀溶液，醇和酚O-H尖锐的stretching peaks出现在3590-3650 cm-1之间；醇和酚的浓溶液因氢键在3200-3550 cm-1之间出现宽吸收带。 4. Carboxylic acid group 如果羰基和羟基的stretching absorptions 在IR谱中都出现，可判断有羧基（当然羰基和羟基也可能单独存在于分子中）。 5. Amines 很稀的1o和2o胺在3300-3500 cm-1之间有尖锐的N-H 其中RNH2在3300-3500 cm-1之间有对称和不对称2个尖锐stretching peaks; R2NH在3300-3500 cm-1之间只有1个stretching peak； 氢键使得1o和2o胺的stretching peaks变宽； 酰胺会给出羰基及类似的N-H absorption peaks §11.2 Nuclear Magnetic Resonance (NMR) and Mass Spectrometry: Tools for Structure Determination 1. 1H-NMR 质子的磁矩在无外加磁场时随机分布取向；在有外加磁场时，因质子的自旋(m=+1/2, m=-1/2)，质子磁矩与外加磁场同向（α自旋态，低能态）或反向（β自旋态，高能态）排列。由低能态向高能态的反转需要能量，在NMR光谱仪这一能量来自射频范围的电磁辐射[electromagnetic radiation in the RF(radio frequency) region]。 实际上，在质子周围存在着电子，电子（σbond of a C-H group）运动产生小磁场，称作诱发磁场（induced field）并与外加磁场方向相反，这意味着质子真正感受到的磁场比外加磁场稍低，即电子对质子具有屏蔽作用。高屏蔽的质子与弱屏蔽的质子当然不会在相同的频率下吸收能量。去屏蔽质子将在高频（低场）吸收能量。 离域的π电子既可能屏蔽也可能去屏蔽邻近的质子。由于去屏蔽效应，苯的H (absorb at) δ7.27，1，4-二