第七章 高聚物力学性能测试专用课件.pptVIP

作为材料使用时，总是要求高聚物具有必要的力学性能。 高分子材料的一般力学性能指标可用常规测试的方法得到，如用电子拉力机可得到材料的拉伸、压缩、弯曲、剪切、冲击等强度数据。 第一节 高聚物材料的温度－形变（Distortion）曲线（T-D曲线）的测定 一定的力学负荷下，高分子材料的形变量与温度的关系称为高聚物的温度－形变曲线（或称热机械曲线，此称呼已成习惯，其实称“形变-温度曲线”更准确）。聚合物的T－D曲线（即热机械曲线Thermomechanic Analysis，简称TMA）是研究聚合物力学性质对温度依赖关系的重要方法之一。 1. 线型无定型聚合物的温度-形变曲线 线型无定型聚合物是指结构上无交联、聚集态无结晶的高分子材料。 典型无定型的温度-形变曲线如图所示，相应的模量-温度曲线同样用于反映分子运动（曲线形状正好倒置）。 曲线上有三个不同的力学状态和两个转变（简称三态两转变） 粘流温度：链段沿作用力方向的协同运动导致大分子的重心发生相对位移，聚合物呈现流动性，此转变温度称为粘流温度，记作Tf。 粘流态：与小分子液体的流动相似，聚合物呈现粘性液体状，流动产生了不可逆变形。 2. 交联聚合物的温度-形变曲线 交联度较小时，存在Tg，但Tf随交联度增加而逐渐消失。交联度较高时，Tg和Tf都不存在。 3. 晶态聚合物的温度-形变曲线 一般分子量的晶态聚合物只有一个转变，即结晶的熔融，转变温度为熔点Tm。当结晶度不高（40％）时，能观察到非晶态部分的玻璃化转变，即有Tg和Tm两个转变。 分子量很大的晶态聚合物达到Tm后还不能流动，而是先进入高弹态，在升温到Tf后才会进入粘流态，于是有两个转变。 4. 增塑聚合物的温度-形变曲线 加入增塑剂，一般使聚合物的Tg和Tf都降低，但对柔性链和刚性链作用有所不同。 对柔性链聚合物，Tg降低不多而Tf降低较多，高弹区缩小。 对刚性链聚合物，Tg和Tf都显著降低，在增塑剂达一定浓度时，由于增塑剂分子与高分子基团间的相互作用，使刚性链变为柔性链，此时Tg显著降低而Tf降低不大，即扩大了高弹区，称“增弹作用”，这点对生产上极为有用（例如纯PVC只能作塑料，适当加入增塑剂后，可以作人造革、鞋、薄膜等）。 二、T-D曲线（热机械曲线）的测试 关键参数：Tg、Tf， 仪器：温度－形变仪 三、热机械曲线测试结果示例 热机械曲线的形状取决于聚合物的分子量、化学结构和聚集态结构、添加剂、受热史、形变史、升温速度、受力大小等诸多因素。升温速度快，Tg、Tf也会高些，应力大，Tf会降低，高弹态会不明显。因此实验时要根据所研究的对象要求，选择测定条件，作相互比较时，一定要在相同条件下测定。 1. 分子量对测定结果的影响 分子量M1～M9递增 M1～M6，分子量相对较低，Tg ∝ M，且Tg＝Tf（重合） M7～M8，分子量相对较高，Tf ∝ M，Tg7＝Tg8＝Tg9。 2. 高分子链结构对测定结果的影响 1.PE； 2.PS； 3.PVC； 4.聚异丁烯（PIB）； 5.聚酰胺（PA） 第二节 高聚物的力学松弛及动态力学实验方法 一、高聚物的力学松弛现象 2. 静态粘弹性现象 — 蠕变（creep）和应力松弛（stress relaxation） 高聚物的松弛过程直接影响高聚物材料尺寸稳定性； 但高聚物材料成型加工过程中也需要通过松弛过程将各种应力松弛掉，防止应力集中而影响使用。 ③ 影响蠕变和应力松弛的因素 a.结构（内因）：一切增加分子间作用力的因素都有利于减少蠕变和应力松弛，如增加相对分子质量、交联、结晶、取向、引入刚性基团、添加填料等。 b.温度或外力（外因）：温度太低（或外力太小），蠕变和应力松弛慢且小，短时间内观察不到；温度太高（或外力太大），远远超过Tg，象常温下的橡胶，链段运动受到的内摩擦力很小，应力很快就松弛掉了，甚至可以快到几乎觉察不到。只有在玻璃化转变区才最明显。 3. 动态粘弹性现象－滞后和力学损耗（内耗） 动态粘弹性现象是在交变应力或交变应变作用下，聚合物材料的应变或应力随时间的变化。主要讨论滞后（retardation）和力学损耗（内耗，internal friction）两种现象。 式中：σ0、ε0－最大应力和最大应变（正弦波的振幅）； ω－角频率； δ为应变发展落后于应力的相位差，又称力学损耗角。δ越大，说明链段运动越困难，愈是跟不上外力的变化。 ② 内耗与模量 当应力的变化和形变的变化相一致时，没有滞后现象，每次形变所做的功等于恢复原状时所取得的功，没有功的消耗。 当存在滞后现象时，每一次拉伸－回缩循环中就要消耗功，消耗的功转为热量被释放，称为力学损耗，有时也称为内耗。 滞后是产生内耗的根本原因。 分析：在交变应力作用下，聚合物在一次拉伸－回缩过程