4.2_粗煤气分离辩析.ppt

1、原理阐述 A、H2S的吸收反应： 稀碱液在pH为8.5～9.5范围内吸收煤气中的H2S: Na2CO3+H2S→NaHS+NaHCO3 在稀碱液中，硫氢化钠与偏钒酸钠反应生成还原性的焦钒酸钠并析出元素硫： 2NaHS＋4NaVO3＋H2O→Na2V4O9+4NaOH＋2S↓ NaHCO3＋NaOH→Na2CO3＋H2O 湿法脱硫-改良A.D.A法 B、催化剂的氧化还原反应： Na2V4O9被ADA氧化成偏钒酸钠： Na2V4O9＋2ADA（氧化态）＋2NaOH＋H2O→4NaVO3+2ADA（还原态） ADA（还原态）在再生塔（槽）内被通入的空气氧化，再生恢复为原来的氧化态的ADA： 2ADA（还原态）＋O2→2ADA（氧化态） 湿法脱硫-改良A.D.A法 C、主要副反应 煤气中含有的少量HCN，和O2与碱溶液反应 Na2CO3＋2HCN→2NaCN＋H2O+CO2↑ NaCN＋S→NaCNS 2NaHS＋2O2→2Na2S2O3+H2O 部分Na2S2O3被氧化成 Na2SO4 2Na2S2O3+O2→2Na2SO4+2S↓ 另外，在反应过程中还会形成一种钒—氧—硫的黑色络合物沉淀，加入少量的酒石酸钾钠，就是防止生成这种沉淀，从而减少钒的消耗。 湿法脱硫-改良A.D.A法 2、工艺流程（ADA法的工艺流程与砷碱法相似） 吸收过程：焦炉煤气进入脱硫塔下部，从塔顶喷洒的吸收液逆流接触，脱除硫化氢和氰化氢后的煤气，从塔顶经液沫分离器排出。 再生过程：脱硫液从塔底经液封槽进入循环槽，用泵送经加热器而进入再生塔下部，与送入的压缩空气并流上升。脱硫液被空气氧化再生后，经液位调节器送入脱硫塔循环使用。 硫析出过程：硫泡沫从再生塔顶部流入硫泡沫槽，经真空过滤器过滤得到硫饼，硫饼再经熔硫釜制成熔融硫。 废液排放：一部分脱硫液经放液器排往废液 处理装置制得硫氰酸钠和粗硫代硫酸钠，提取产品后的废液送回循环槽。 湿法脱硫-改良A.D.A法 3、缺点 A、脱硫废液难处理：国内工业化装置采用的是提盐工艺，但流程长、操作复杂、能耗高、操作环境恶劣、劳动强度大、所得盐类产品如硫氰酸钠、硫代硫酸钠品位不高，经济效益差。 B、硫磺产品效益差：收率低、纯度不高。 C、运行成本高：为保证脱硫需外加碱（Na2CO3），碱耗大。（现在普遍使用的PDS湿式氧化法原理与改良ADA法原理基本相似，是用PDS代替ADA、NaVO3为催化剂。） 湿法脱硫-改良A.D.A法 4、改良A.D.A法的优点 脱硫和脱氰效率均很高，脱硫效率可达99%以上。 近年，因天然气、液化气等清洁燃料作为民用燃气迅猛发展，以煤制气作为城市民用煤气气源厂已逐年减少，再加上新的脱硫技术的开发和推广使用，改良ADA脱硫工艺近些年已较少被采用了。 湿法脱硫-改良A.D.A法 它包括湿法脱硫（Takahax塔克哈克斯法）及脱硫废液处理（Hirohax湿式氧化法）两部分组成。 A 原理脱硫液： 为含有1,4-萘醌-2-磺酸铵（用作催化剂，NQ）的碱性溶液，碱源为煤气中氨，即用氨水吸收硫化氢和氰化氢。 湿法脱硫-萘醌法 氨的溶解： NH3+H2O →NH4OH 氨水吸收H2S和HCN：在脱硫塔进行的反应为　 NH4OH+H2S→NH4HS+H2O　 NH4OH+HCN→NH4CN+H2O NQ 作用下析出硫：NH4HS+ NQ（氧化态） +H2O→NH4OH+S↓+ NQ（还原态） NQ 和NH4OH的再生：在再生塔吹入空气，在催化剂（NQ）作用下氧化再生，这时发生反应为　　NH4HS＋0.5O2 → NH4OH＋S↓　　NQ（还原态）+0.5O2 ＝ NQ（氧化态）+H2O　 湿法脱硫-萘醌法 副反应： NH4HS+ 2O2 → （NH4）2S2O3 NH4HS + 2O2 ＋NH4OH → （NH4）2SO4 +H2O 在循环过程中，吸收液逐渐累积了硫磺、硫氰酸按、硫代硫酸钠、硫酸铵等，为保持这些物质浓度一定，需提取部分吸收液作为脱硫废液送往废液处理装置。 湿法脱硫-萘醌法 B 萘醌法流程 湿法脱硫-萘醌法 中间煤气冷却器由预冷段、洗萘段和终冷段三段空喷塔构成，煤气在预冷段冷到38℃后在中段用洗油洗萘，确保在终冷时无萘析出，煤气在终冷段被冷到36℃。脱硫塔把煤气中H2S、HCN和NH3吸收下来，在再生塔硫氢根离子被氧化成硫磺和铵盐。经过再生的溶液从再生塔顶自流入脱硫塔循环使用。　　为了降低脱硫吸收液中硫化物与氰化物含量，从循环液中取出一部分进行废液处理。上海宝钢采用湿