分子筛的应用非常广泛.docVIP

分子筛的应用非常广泛，可以作高效干燥剂、选择性吸附剂、催化剂、离子交换剂等，但用化学原料合成分子筛成本很高。[1-6]粉煤灰是一种SiO2 和Al2O3含量约80%的工业废渣，利用粉煤灰制备出分子筛，既解决了电厂的废渣，又得到廉价的新型微孔材料分子筛，最近很多报道用粉煤灰合成的分子筛处理含酚、氟、氨氮、铬废水，工艺简单，成本低廉。因此，用粉煤灰合成分子筛具有重要的环境效益和经济效益，符合以废制废，循环利用的原则。 1 实验部分 1.1 实验材料及仪器 实验所用的材料及仪器见表1，且经过分析，粉煤灰的化学成分在表2中详细列出。 表1 实验所用材料及仪器 名 称 备 注 XRD衍射仪 电子显微镜 不绣钢反应釜 101型电热鼓风干燥箱 81-2型恒温磁力搅拌器 粉煤灰 NaOH Na2SiO3·9H2O 水 Y-2000型丹东奥龙射线仪器有限公司 日本JEOL JSM-35C 上海市依艺公司（100ml带衬里） 北京市永光明医疗仪器厂 上海司乐仪器有限公司 山西太原煤气化矸石电厂流化床粉煤灰 分析纯（96%） 分析纯（96%） 去离子水 表2 流化床粉煤灰成分（%）（LOI 烧失量） 化学成分 SiO2 Al2O3 FeO MgO CaO NaO KO LOI SiO2 /Al2O3 TF 46.77 39.19 0.83 0.03 0.02 0.02 0.04 11 2.03 1.2 实验过程 以太原煤气化矸石电厂（简称TF）的流化床粉煤灰为原料，采用低温水热合成法合成P型分子筛。合成过程:将粉煤灰过筛去掉混入的杂质，再按一定的配比将粉煤灰、氢氧化钠、九水硅酸纳及蒸馏水混合置于不锈钢反应釜中，在恒温磁力搅拌器上搅拌20分钟,移至鼓风干燥箱在100℃下晶化一定时间,洗涤合成产物使pH值降低到9左右，过滤，10℃烘干24h，即得到分子筛原粉。 1.3 实验原理 P型分子筛的生成机理属于液性转变机理，有凝胶的溶解和固液相之间的物质传递过程。分子筛结构中，硅铝酸阴离子骨架是主体，分子筛的生成过程实质上就是阴离子骨架的形成过程，阴离子骨架是在一定的反应条件，铝酸根离子与各种硅酸根离子聚合而成的。SiO2 /Al2O3是影响P型分子筛合成的主要因素之一。 P型分子筛的化学组成经验式为3Na2O·3Al2O3·10SiO2，王华[7-8]等人研究得出在SiO2 /Al2O3为2.5左右时有P型分子筛合成，但同时有X型分子筛合成， SiO2 /Al2O3在3～4时可以合成率和纯度最优。从表2中可知TF是富硅的粉煤灰，合成P型分子筛是可行的。 1.4 物性表征 样品XRD表征在Y-2000型丹东奥龙射线仪器有限公司的粉末衍射仪上进行，条件为Ni片滤波，CuKα靶，管压40KV，管电流20mA，扫描速率0.1o/sec，扫描范围5o～35o。 实验以标准样品结晶度记作100％。根据特征衍射峰的峰强度计算样品相对结晶度，采用如下公式：α=α0I/I0 ，其中：α为待测样品的相对结晶度（%）；α0为分子筛标样的相对结晶度（100%）；I（I0）为待测样品（标样）特征衍射峰位的强度（cps）。 扫描电子显微镜为日本JEOL JSM-35C。 2 实验结果及讨论 2.1 粉煤灰原料及产物对比分析 图1 粉煤灰的XRD图谱 图2 粉煤灰合成P型沸石的XRD图 图3 原料样品的电镜扫描照片 图4 粉煤灰水热合成沸石店镜扫描照片 通过成分分析（见表2）和图1、图3可以看出循环流化床粉煤灰大部分为无定型，形貌为不规则状颗粒，几乎无珠状颗粒，为典型的流化床粉煤灰形貌[9]。SiO2 和Al2O3含量占到86%，残留炭含量为11%，其余成分为少量金属氧化物、少量石英，没有莫来石结晶相， SiO2 /Al2O3分别为2.03，由此可见，TF硅铝比非常接近P型分子筛合成相区，且具有较高的化学活性，是合成分子筛的很好原料。 从产物XRD衍射图（图2）和扫描电镜观察图（图4），可以看出石英衍射峰基本不变，粉煤灰中含有的石英相在产物中基本没有转变，其对晶化过程影响不大；流化床粉煤灰合成的是P型，轮廓清晰，形貌为典型的花瓣状，直径约1μm。 2.2 不同条件对合成P型分子筛效果的影响 2.2.1 SiO2 /Al2O3对产物的影响 产物的SiO2 /Al2O3与原料的SiO2 /Al2O3是相近的，因此，硅铝比是合成分子筛最重要的条件。TF的SiO2 /Al2O3为2.03，本实验通过添加九水硅酸钠来调节原料的SiO2 /Al2O3，研究提高硅铝比为3.7时对产物的影响，下图是两组结晶产物的典型XRD图。从图中可看出添加硅酸钠后，结晶率大大提高。 图5 添加硅酸钠后合