填充型聚合物基导热复合材料综述讲解.docxVIP

填充型聚合物基导热复合材料摘要简述了聚合物基导热复合材料的导热机理,总结了常用的导热模型及最新的模型研究进展,综述了影响聚合物基导热复合材料导热效果的因素,并展望了今后导热复合材料的研究方向?关键词聚合物,导热复合材料,热导率,导热填料0引言金属材料在常见的工业产品中被广泛用来制作导热和散热器件,但其在满足导热需求的同时也存在质量较大?不耐化学腐蚀等缺点?随着工业生产和科学技术的进步,质轻?易加工成型?耐化学腐蚀?具有优良的电绝缘性和化学稳定性等都是人们对导热材料提出的新要求[1]?高分子材料具有价格低廉?易成型?力学性能良好的优点,同时能通过注塑的方式制成各种形状的产品且无需二次成型及表面处理,从而大大降低了制品的成本?但是高分子材料大多是热的不良导体,通过填充导热填料提高高分子材料的导热性已成为近年来研究热点之一,本文主要介绍了填充型聚合物基导热复合材料研究进展?1 热传导机理1.1 固体材料热传导机理热传导过程是一个复杂的热扩散过程?一般认为在固体内部进行热传导的载体有3种:声子?电子?光子?在晶体中,热量的传递是靠排列整齐的晶粒的热振动来描述的,即常说的声子传递,但是在金属晶体中,对热传导起到主要作用的是自由电子,此时声子起的作用大多可以忽略不计；在非晶体中,热的传递主要靠无规排列的分子、原子的往复振动实现,在某些晶体或非晶体中(如玻璃),在一定温度下光子也能起到热传递的作用?1.2 聚合物基复合材料的导热机理就聚合物基体而言,相比金属和无机材料,高聚物内无自由电子,因此热传导载体主要为声子[2]?基体材料的导热性能与是否含有极性基团及极性基团的偶极化程度相关[3]?同时,在常温下聚合物基体处于玻璃态,分子链之间相互缠结,分子链不能运动,只能产生链节和基团的振动,因此也难以通过分子振动传递能量,达到传热的效果?因此对于聚合物基导热材料而言,对导热性能起主要作用的是填料而不是基体,导热填料之间能否实现相互连接形成导热网络或网链是能否实现其导热的关键?1.3 导热模型诸多研究者将填料理想化为粒子或纤维状填料提出了一系列导热模型来预测复合体系的热导率,其中大部分研究集中在两相体系中,如maxwell-Eucken, Nielsen, Agari模型等[4, 5]?Wang等人[6]研究了CNTs/玻璃纤维/不饱和树脂导热复合材料,用Nielsen模型对热导率进行了预测,结果显示预测值远小于实验结果,这样的理论偏差主要由于Nielsen模型忽略了填料的几何形态和粒径对热导率的贡献,忽视了填料取向对热导率的贡献?Aljaafari[7]制备了PVC/SWNT纳米复合材料,研究了填料体积分数对复合材料导热性能的影响,结果发现填充了3.65vol% 的 SWNT后,热导率由1增至1.5 W/(m·K)?同时研究者利用Nielsen模型拟合了SWMT的热导率,结果显示SWNT的热导率仅为45W/(m·K),远小于2kW/(m·K)的理论值,这样的结果与SWMT的长径比有关?长径比大的碳纳米管在复合材料中能更好的体现导热效果Dey[8]等人研究了HDPE/Si导热复合材料,将实验结果与Maxwell-Eucken?Nielsen?Agari等多个模型进行拟合,结果显示在Si粉20vol%的范围内,只有Agari模型与实验结果一致,其他模型的预测结果大多低于实验值,Geo Mean模型的实验值高于实验结果通过大量实验证明,当填料在0-20vol%时,上述模型预测数据较为准确,随着填料含量的增加,预测值的偏离越来越明显,无法满足实际生产中高导热填料的填充情况?此外,当前杂化填料的使用越来越广泛,使用两相模型预测热导率已不能满足当前的需要,为此,研究者又提出了Agari?逾渗理论?三维热阻模型等新的模型?Agari[9]在其研究的基础上提出了新的多相体系模型,实验中它设计了四种体系,分别是:石墨和铜粉填充PE?石墨和Al2O3填充PE?Cu和Al2O3填充PE?石墨?Al2O3和铜粉填充PE?发现把体系热导率的对数与混合粒子的体积比作图后实验数据大约在一条直线上,这一点证明了其讨论的新模型是能够解释多相体系的逾渗理论模型最初用于定量的处理强无序和具有随机几何结构的系统方法?当前,宏观的逾渗理论和微观的量子力学理论相结合被广泛应用于高分子材料导电性能的研究中,近年来也有部分学者,将该理论引入导热体系中?王亮亮[10]把逾渗理论应用于石墨填充聚四氟乙烯复合材料中,但仅仅是把前人得到的导电方程加以修改变化成导热方程,只是进行了初步的探索?虽然复杂体系的导热模型已经接近现实,但对其具体机理和微观结构的认知尚浅,有待进一步探索?三维热阻模型是基于简单立方晶格结构建立的预测热导率的模型,该模型类比欧姆定律,将热流和温度梯度对应于电流 和电压差 而 建 立