红外光谱概述要点.pptVIP

* 红外光谱定量分析是通过对特征吸收谱带强度的测量来求出组份含量。其理论依据是朗伯-比耳定律。 由于红外光谱的谱带较多，选择的余地大，所以能方便地对单一组份和多组份进行定量分析。此外，该法不受样品状态的限制，能定量测定气体、液体和固体样品。因此，红外光谱定量分析应用广泛。但红外噶定量灵敏度较低，尚不适用于微量组份的测定。 （一）基本原理 1. 选择吸收带的原则 （1）必须是被测物质的特征吸收带。例如分析酸、酯、 醛、酮时，必须选择C=O基团的振动有关的特征 二、定量分析 * 吸收带。 （2）所选择的吸收带的吸收强度应与被测物质的浓度有 线性关系。 （3）所选择的吸收带应有较大的吸收系数且周围尽可能 没有其它吸收带存在，以免干扰。 2 . 吸光度的测定 （1）一点法 该法不考虑背景吸收，直接从谱图中分析波数处读取谱图纵坐标的透过率，再由公式lg1/T=A计算吸光度。 * 实际上这种背景可以忽略的情况较少，因此多用基线法。 （2）基线法 通过谱带两翼透过率最大点作光谱吸收的切线，作为该谱线的基线，则分析波数处的垂线与基线的交点，与最高吸收峰顶点的距离为峰高，其吸光度A=lg（I0/I）。 （二）定量分析方法 可用标准曲线法、求解联立方程法等方法进行定量分析。 红外光谱的获取----制样（固体） 红外光谱的获取----制样（液体） * 叁键?CH上的C-H伸缩振动出现在更高的区域（3300 cm-1 ）附近。 （2）2500~1900 为叁键和累积双键区。 主要包括-C?C、 -C?N等等叁键的伸缩振动，以及-C =C=C、-C=C=O等累积双键的不对称性伸缩振动。对于炔烃类化合物，可以分成R-C?CH和R?-C ?C-R两种类型， R-C?CH的伸缩振动出现在2100~2140 cm-1附近， R?-C ?C-R出现在2190~2260 cm-1附近。如果是R-C ?C-R，因为分子是对称，则为非红外活性。-C ?N基的 伸缩振动在非共轭的情况下出现在2240~2260 cm-1附近。当与不饱和 * 键或芳香核共轭时，该峰位移到2220~2230 cm-1附近。若分子中含有C、H、N原子， -C ?N基吸收比较强而尖锐。若分子中含有O原子，且O原子离-C ?N基越近， -C ?N基的吸收越弱，甚至观察不到。 （3）1900~1200 cm-1为双键伸缩振动区 该区域重要包括三种伸缩振动： ① C=O伸缩振动出现在1900~1650 cm-1 ，是红外光谱中 很特征的且往往是最强的吸收，以此很容易判断酮类、 醛类、酸类、酯类以及酸酐等有机化合物。酸酐的羰 * 基吸收带由于振动耦合而呈现双峰。 ② C=C伸缩振动。烯烃 的C=C伸缩振动出现在1680~1620 cm-1 ，一般很弱。单核芳烃的C=C伸缩振动出现在 1600 cm-1和1500 cm-1附近，有两个峰，这是芳环的骨 架结构，用于确认有无芳核的存在。 ③ 苯的衍生物的泛频谱带，出现在2000~1650 cm-1范围， 是C-H面外和C=C面内变形振动的泛频吸收，虽然强 度很弱，但它们的吸收面貌在表征芳核取代类型上是 有用的。 * 例如，烯烃的=C-H面外变形振动出现的位置，很大程度上决定于双键的取代情况。对于RCH=CH2结构，在990 cm-1和910 cm-1出现两个强峰；为RC=CRH结构是，其顺、反构型分别在690 cm-1和970 cm-1出现吸收峰，可以共同配合确定苯环的取代类型。 基团频率主要是由基团中原子的质量和原子间的化学键力常数决定。 影响振动吸收频率的因素有两大类：一是外因，由测试条件不同造成的；二是内因，由分子结构不同所决定。 同样的基团在不同的分子和不同的外界环境中，基团频率可能会有一个较大的范围。因此了解影响基团频率的因素，对解析红外光谱和推断分子结构都十分有用。 （二）影响红外吸收峰位移（峰位、频率）的因素 1. 内部因素-电子效应 电子效应包括诱导效应、共轭效应和中介效应。 它们都是由于化学键的电子分布不均匀造成键力常数改变而引起的。是通过成键电子起作用。 诱导效应：由于取代基具有不同的电负性，通过静电诱导效应，引起分子中电子分布的变化，改变了K，使键或基团的特征频率发生位移。 诱导效应沿分子中化学键（?键、?键）而传递，与分子的几何状态无关。 和电负性取代基相连的极性共价键，如－CO－X，随