功能化离子液体的合成及其在高效液相色谱中的应用研究.docVIP

功能化离子液体的合成及其在高效液相色谱中的应用研究 绪论 离子液体概述 概念：离子液体(ILs, ionic liquids)，又称室温离子液体(RTILs, room temperature ionic liquids)，是在室温及相邻温度(100oC)下完全由离子组成的有机液体物质。 组成:大多数离子液体的阳离子部分为有机阳离子,比如咪唑、N-烷基吡啶。阴离子部分是有机或无机物，包括比如卤素、硝酸盐、六氟化磷(PF6)、四氟化硼(BF4)等。 优点:离子液体作为优良的溶剂，对无机物、有机物、有机金属、高分子材料均有较高的溶解度；在室温下呈液态，稳定，不易燃，可传热，可流动却无显著的蒸气压，不挥发，不会造成污染，因此被誉为绿色溶剂。许多离子液体有很宽的液态温度范围，从-70oC 到 300～400℃在这些温度下可以作为液体使用。 应用:室温离子液体的物理化学性质同时受到它们阳离子和阴离子部分的影响。结合不同的阳离子和阴离子会得到很多具有不同性质的离子液体。因此，室温离子液体常被称作“可定制或者是可调控材料”。 功能化离子液体 概念:将离子液体视为一种可设计和修饰的功能型分子，使其满足科研或生产的实际需要，从这一新型溶剂中获得更大的应用价值，这就是所谓的功能化离子液体(TSILs, task-specific ionic liquids)。 构成:功能化离子液体主要由带有官能团的核心离子和相应的其它离子构成。在功能化离子液体中，离子液体和官能团的性质都发生了显著的改变。 优点:功能化离子液体具有普通离子液体的通性,同时在黏度、熔点等方面又有自己显著的优越性。如在有机反应中不仅仅是作为溶剂，更是作为一种试剂、载体或催化剂，影响着反应过程。 研究现状:存在巨大潜在应用价值,但对于功能化离子液体的合成与应用研究还仅仅处在探索阶段，随着研究的深人，它们的应用已经不仅仅局限于有机合成中，早已渗透到化学工业的各个领域，例如：纳米器件的合成、多孔渗水材料、生物大分子的合成等等。设计出具有独特物理化学性质的功能化离子液体来适应各种特殊需要将是离子液体未来发展的重要方向。 氨基酸离子液体 概念:氨基酸离子液体(AAILs, amino acid ionic liquids)是指用氨基酸作为阴离子的一类离子液体。 特点：离子液体的许多性质都和氨基酸离子的侧链结构密切相关，其功能调变性可以通过改变氨基酸基团、碳酰基团等功能性基团实现，从而控制氨基酸离子液体的手性、疏水性、离子导电性、熔点等。 优点及应用：天然氨基酸方便易取，使得合成多种性能的氨基酸离子液体也相对容易，并且降低了生产成本。制备手性离子液体，其手性中心比较稳定，能有效防止制备过程中的外消旋化。采用氨基酸作为离子液体的原料，更好地实现了环境友好性、生物降解性、生物活性以及较低的毒性，使离子液体的绿色度及绿色过程集成问题得到进一步的发展，具有光明的应用前景。我国科学家已经利用 AAILs 作为金属离子净化和有机催化的基质。 离子液体在 HPLC 中的应用 离子液体作为反相色谱有机修饰剂 离子液体作为流动相添加剂 将离子液体作为离子对试剂添加到流动相中，在分析生物碱和有机胺类分析物时能够减小拖尾、使峰展宽变小、改善分离。 离子液体作为液相色谱固定相 一般采用化学键合的方法使离子液体键合到硅胶上，发展这类新型固定相最大的优势在于只使用纯水作流动相就能实现分离，从而避免使用对环境产生污染的有机溶剂，体现出绿色离子液体在液相色谱上的真正含义。 离子液体在样品前处理中的应用 优点及应用：离子液体能克服有机溶剂易燃、毒性等大部分缺点，另外，基于离子液体均一的物化性质、对各种不同目标分析物良好的提取能力，及对大多数化合物具有很好的溶解性等优点。离子液体作为新型的绿色萃取溶剂，在 HPLC 样品前处理中已经展示出优越的萃取性能，对其在这方面的研究仍有广阔的发展空间。 4.离子液体在样品前处理中的应用 （二）对映异构体的手性分离 对应异构体:互为物体与镜像关系的立体异构体，称为对映异构体(enantiomers)，简称为对映体。特点:都有旋光性，一个左旋，一个右旋，又称为旋光异构体。 外消旋化合物:等摩尔的左旋和右旋异构体相互混合时，旋光性消失，称为外消旋化合物(racemic compound)。 手性分离:将外消旋化合物分离为其对映体的过程称为手性分离(resolution)，又叫手性拆分 手性分离的意义 手性药物的对映体对人体具有不同药理作用和毒副作用，而市场上这类药物大多数却都是以外消旋体的形式存在的。美国食品和药物管理局(FDA)在1992年做出了新规定，要求申报手性药物时必须对不同对映体的生理作用清楚阐述。因此手性药物的拆分成为一个研究的热点，也具有非常重要