10固相法辩析.pptVIP

10.1 固相反应 固相反应分类 固相反应影响因素 固相反应机理 固相法制备超细粉体 10.2 固相法制备超细粉体 10.2.1 热分解法制备超细粉体 还原反应法制备SiC超细粉体 还原反应法制备AlN超细粉体 自蔓延高温合成AlN 铁酸锌纳米晶的制备 纳米α-Si3N4的制备 10.2.7 冲击波化学合成法制备超细粉体 前驱体制备 查资料 结晶度好,14nm α-Fe2O3+ZnO(粉末) 高能球磨法 纯度不高 湿化学法 高温 α-Fe2O3+金属氧化物，高温 反应烧结法 特点 过程 方法 尖晶石铁酸盐是一类重要的催化剂及磁性材料。 1、传统方法 气相合成法、激光法； 特点：制粉效率低、产量小、合成温度高(1300℃)、成本昂贵、含一定量的β- Si3N4 2、高能球磨法 Si粉在室温N2(OR NH3)中通过高能球磨法与N2发生反应，制备纳米Si3N4陶瓷粉末。 冲击波化学：研究以冲击波为能量引起化学反应的一门界于爆炸力学与化学之间的边缘学科。 分类： (1)气体冲击波化学：快速升温； (2)凝聚态物质的冲击波化学：短时高压，石墨→金刚石。 内容：冲击波引发相变→物质激发→极化→分解→化合等化学反应 ① 发生晶形转变； ② 处理无机固体→塑性形变，位错密度增加； ③ 晶格位错→表面能增加，增加反应物活性→冲击波可活化催化剂； ④ 作用时间短→晶粒小，制备纳米尺寸的复合氧化物粉末。 冲击波的作用 冲击波合成法制备纳米铁酸锌 液相共沉淀法 方法：液相共沉淀法制备氧化铁和氧化锌前驱体，冲击波处理前驱体使之达到化合和晶化。 前驱体 冲击波 化合和晶化 * * 第10章 固相法 一种固态物质的反应：固体物质的溶解、聚合 单一固相内部的缺陷平衡 气固反应 固液反应 两种以上固态物质之间的反应 固态物质表面的反应：固相催化反应和电极反应 内在因素 1. 固体反应物质的晶体结构 2. 内部缺陷 3. 组分的能量状态 4. 形貌：粒度、孔隙度、表面状况 外部因素 1. 反应温度 2. 参与反应的气相物质的分压 3. 电化学反应中电极电压、射线辐照、机械处理 外部因素影响或改变内在因素 吸着现象，包括吸附和解析； 在界面上或均相区内原子进行反应； 在固体界面上或内部形成新相的核，即成核反应; 物质通过界面和相区的输送，包括扩散和迁移。 S-S反应特征 高温； 物质传输：原来处于晶格平衡位置的原子或离子在一定条件下脱离原位置而作无规则行走，形成移动的物质流； 反应物相互接触：粉碎、混合或者成团烧结。 固相法是通过对固相物料进行加工得到超细粉体的方法。如把盐转化为氧化物、将大颗粒产品加工成超细粉体等，就属于固相法范围。此外当一些复杂化合物，采用液相法和气相法难于制备时，必须采用高温固相反应合成，这也属于固相法。 主要特点：产量大，易实现工业化，可以制备其他方法无法制备的一些粉体，不足之处是粉体的细度、纯度及形态受设备和工艺本身的限制，往往得不到很细及高纯的粉体。 10.2.1 热分解法 10.2.2 高温固相反应法 10.2.3 还原反应法 10.2.4 金属燃烧法——自蔓延燃烧合成法 10.2.5 粉碎法 10.2.6 高能球磨法——机械合金化技术 10.2.7 冲击波化学合成法 该法是利用固体原料的热分解生成新的固相物料的方法，一般固体物料的分解有三种情况： s 代表固相；g 代表气相。 通过热分解法制备粉体，必须利用反应式 (1) 或 (2) (1) (2) (3) Why 这是因为气体的生成和排出，可防止生成物收缩和聚团，并且可在反应物母体上产生巨大应变能使所生成的颗粒迅速与母体脱离，防止颗粒的长大，不用再对产品进行分离，易得到高纯产品。 例如：草酸盐的分解反应为 再如：菱镁矿分解可得到氧化镁 这是获得制造镁质耐火材料的基础。 常用作热分解原料：碳酸盐、草酸盐、硫酸盐等。 硫酸铝铵[Al2(NH4)2(SO4)4·24H2O]在空气中热分解可获得性能良好的Al2O3粉体： Al2(NH4)2(SO4)4·24H2O A12(SO4)3·(NH4)2SO4·H2O+23H2O↑ 200℃ A12(SO4)3 ???????????????????????? Al2O3＋3 SO3↑ 800-900℃ A12(SO4)3·(NH4)2SO4·H2O ???????????????????????? A12(SO4)3＋ 2NH3↑+SO3↑＋2H2