波谱紫外课件-2015.9概要.ppt

第一章 紫外吸收光谱分析法 一、 定性、定量分析 qualitative and quanti-tative analysis 二、不饱和化合物的结构确定 structure determination of organic compounds 第四节 紫外吸收光谱的应用 ultraviolet spectro-photometry, UV applications of UV 一、定性、定量分析 qualitative and quantitative analysis 1. 定性分析 ?max：化合物特性参数，可作为定性依据； 有机化合物紫外吸收光谱：反映结构中生色团和助色团的特性，不完全反映分子特性； 计算吸收峰波长，确定共扼体系等 甲苯与乙苯：谱图基本相同； 结构确定的辅助工具； ?max ， ?max都相同，可能是一个化合物； 标准谱图库：46000种化合物紫外光谱的标准谱图 ?The sadtler standard spectra Ultraviolet? 2. 定量分析 依据：朗伯-比耳定律 吸光度： A= ? b c 透光度：-lgT = ? b c 灵敏度高： ?max：104～105 L· mol-1 · cm -1；（比红外大） 测量误差与吸光度读数有关： A=0.434，读数相对误差最小； 二、不饱和有机化合物结构辅助解析 structure determination of organic compounds ?1. 可获得的结构信息 （1） 200-400nm 无吸收峰。饱和化合物，单烯。 （2） 270-350 nm有吸收峰（ε=10-100）醛酮 n→π* 跃迁产生的R 带。 （3） 250-300 nm 有中等强度的吸收峰（ε=200-2000），芳环的特征 吸收（具有精细解构的B带）。 （4） 200-250 nm有强吸收峰（ε?104），表明含有一个共轭体系（K）带。共轭二烯：K带（?230 nm）；????不饱和醛酮：K带?230 nm ，R带?310-330 nm 260nm,300 nm,330 nm有强吸收峰，3,4,5个双键的共轭体系。 2.光谱解析注意事项 (1) 确认?max，并算出㏒ε，初步估计属于何种吸收带； (2) 观察主要吸收带的范围，判断属于何种共轭体系； (3) 乙酰化位移 B带： 262 nm(ε302) 274 nm(ε2040) 261 nm(ε300) (4) pH值的影响 加NaOH红移→酚类化合物，烯醇。 加HCl兰移→苯胺类化合物。 3. 分子不饱和度的计算 定义： 不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。 如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1。 计算： 若分子中仅含一，二，三，四价元素(H，O，N，C)，则可按下式进行不饱和度的计算： ? = （2 + 2n4 + n3 – n1 ）/ 2 n4 ， n3 ， n1 分别为分子中四价，三价，一价元素数目。 通常规定 C=C、C=O、 : ?=1； C?C、C ?N、两个双键、 一 个双键一个环、两个环: ?=2； 苯环: ?=4 例： C9H8O2 ? = （2 +2?9 – 8 ）/ 2 = 6 作用： 由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。 4. 解析示例 有一化合物C10H16由红外光谱证明有双键和异丙基存在，其紫外光谱? max=231 nm（ε 9000），此化合物加氢只能吸收2分子H2，，确定其结构。 解：①计算不饱和度? = 3；两个双键；共轭？加2分子氢 ②?max=231 nm， ③可能的结构 ④计算? max ? max：232 273 268 268 ? max =非稠环二烯（a,b）+2 × 烷基取代+环外双键 =21