大学化学总结讲解.ppt

第二节 原电池与电动势 一、原电池 原电池定义、原电池组成、电极反应与电池反应、原电池图式 (符号)表示★、半反应与常见电极类型★、原电池设计★ 二、原电池的电动势 原电池的电动势 标准电动势 三、原电池的电极电势 原电池的电极电势★ 、标准电极电势★ 、标准氢电极、 参比电极、浓差电极 E = ?正－ ?负 Eθ= ?θ正－?θ负 第二节 原电池与电动势 ?G? = -nF?? 四、电动势E与△G的关系 ★★ 五、能斯特方程 ★★★ 在标准状态下: ?rGm? = -nFE? 在任意状态下: ?rGm = -nFE ?G = -nF? ; 对于电极反应： 标准状态下： Eθ= ?θ正－?θ负 非标准状态下，浓度对电动势和电极电势的影响——能斯特方程 0.0592V n [cA/cθ]a [cB/cθ]b [cD/cθ]d [cE/cθ]e E = Eθ- lg ? = ?θ + lg n 0.0592V [c(氧化态)/cθ]a [c(还原态)/cθ]b (最常用公式) E = ?正－ ?负 第三节 电极电势的应用 一、比较氧化剂和还原剂的相对强弱 二、判断原电池的正负极和计算电动势 三、判断氧化还原反应自发进行的方向 电极电势最大的电对所对应的氧化态是最强的氧化剂； 电极电势最小的电对所对应的还原态是最强的还原剂。 电极电势? 值大的电对作正极 电极电势? 值小的电对作负极 氧化还原反应自发进行的判断??E 判据 ① E＞0，?+ ?- 正向自发进行; ② E = 0，?+ =?- 达到平衡状态; ③ E＜0，?+ ?- 逆向自发进行。 四、衡量氧化还原反应进行的程度 0.0592V nEθ lgKθ= 基本计算 一、化学反应焓变的计算 (1) 通过物质的标准摩尔生成焓计算 (2) 盖斯定律：反应热加和定律 T = 298.15K T≠298.15K A+B2 AB2 AB+B △H3 △H1 △H2 △H1 =△H2+ △H3 关键是把其他反应组合后得到的方程式与所求方程式完全相同，包括系数、方向相同。 二、化学反应熵变的计算 T = 298.15K T≠298.15K 基本计算 通过物质的标准摩尔熵计算 三、化学反应吉布斯函数变的计算 (1) 标准状态，T = 298.15K 基本计算 方法 ② 方法 ① (2) 标准状态，T ≠ 298.15K 转变温度的计算： (3) 任意状态，任意温度 四、平衡常数的有关计算 基本计算 (1) 平衡反应熵求K? 四、平衡常数的有关计算 (2) 利用热力学数据求K? (3) 多重平衡求K? 基本计算 (4) 范特霍夫等压方程式 五、溶液pH值的计算 基本计算 (1) 一元强酸强碱溶液 (2) 一元弱酸弱碱溶液 五、溶液pH值的计算 基本计算 (3) 缓冲溶液 对酸—共轭碱组成的酸性缓冲液： 对碱—共轭酸组成的碱性缓冲液： 共轭酸 共轭碱 共轭酸 共轭碱 共轭碱 共轭酸 共轭酸 共轭碱 共轭碱 共轭酸 六、难溶电解质溶解度的计算 基本计算 (1) 在纯水中 (a) AB型(如AgCl, AgI, CaCO3) (b) AB2型或A2B型(Mg(OH)2, Ag2CrO4) (c) AD3或A3D型 (如 Fe(OH)3, Ag3PO4) (2) 在含其阳离子或阴离子的易溶强电解质中 设溶解度为S，写出沉淀平衡方程式及平衡时各 离子的浓度，根据Ksp的公式求出S。 七、溶度积规则应用的计算 基本计算 生成沉淀的必要条件： 开始沉淀的判断标准： 完全沉淀的判断标准：生成沉淀后，溶液 中残留离子浓度≤10-5mol/L 分步沉淀的计算(离子分离) 某种离子先沉淀的根据：其离子对满足QKsp的条件，就会产生 沉淀；将离子完全分离，先沉淀的离子残留浓度≤10-5mol/L。 八、电极电势与电动势的计算 基本计算 标准状态 ?θ正与?θ负 查表得到 Eθ= ?θ正－?θ负 0.0592V n [cA/cθ]a [cB/cθ]b [cD/cθ]d [cE/cθ]e E = Eθ- lg ? = ?θ + lg n 0.0592V [c(氧化态)/cθ]a [c(还原态)/cθ]b (最常用公式) E = ?正－ ?负 (2) 非标准状态 八、电极电势与电动势